金属-金属結合鎖を含む一次元拡張型有機金属サンドイッチ化合物の合成と機能

含有金属-金属键链的一维延伸有机金属夹层化合物的合成和功能

• 批准号: 12750765
• 负责人: 村橋 哲郎
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 2001
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-12750765/
• 关键词: パラジウム; 鎖状化合物; 共役系; ポリエン

本研究では、共役ポリマーと金属-金属結合鎖を直接連続結合により連結させた新しいタイプの鎖状化合物の創製を目的としている。具体的には、単純なsp^2-炭素鎖である共役ポリエンとパラジウム鎖のハイブリッド分子に対する一般的合成法の確立と構造的および電子的性質の解明を目標とした。本年度の結果として、共役ポリエンとパラジウム鎖のハイブリッド様式においてサンドイッチ型に加えてハーフサンドイッチ型も存在することを見出した。1,6-ジフェニルヘキサトリエンとパラジウム二核のサンドイッチ、及びハーフサンドイッチ錯体それぞれについて、X線構造解析により構造比較を行った結果、サンドイッチ型では金属-金属結合が保持されているのに対してハーフサンドイッチ型ではこれが開裂していることを明らかにした。また、トリエン部分の単結合・二重結合に関する結合交替性の相違に基づいてパラジウム側とトリエン側のレドックス状態について考察した。さらには、サンドイッチ型とハーフサンドイッチ型錯体間で相互変換が容易に起こることを見出し、その際の反応機構を立体化学的手法に基づき提案した。これらの結果により、新しい分子カテゴリーである当該鎖状化合物に関する基礎的かつ重要な知見が得られた。

In this study, the purpose of this study is to study the direct connection of metal-metal bonding and metal-metal bonding in this study. Specific compounds, carbon dioxide, carbon, carbon The results of this year are as follows: in the year of the year, the results of this year are as follows: in the current year, the results of this year are as follows: in the current year, the results of this year are as follows: in the current year, the results of this year are as follows: in the current year, the results of this year show that there are significant differences between the two groups in this year. 1By 6-- in the first place, the two-core system was used in both nuclear and industrial applications, and the X-ray analysis was performed. The results were compared. The metal-to-metal combination was used to maintain the performance of the metal-to-metal combination device. The double combination of the two parts of the system, the combination of the two parts, the combination of two parts, the combination of alternating phase. It is easy to learn from each other that the stereochemistry of the anti-stereochemistry mechanism is based on the proposal of stereochemistry. The results show that the molecular weight of the new compound is very important because of its important information.

项目成果

T.Murahashi,T.Nagai,T.Okuno,T.Matsutani,H.Kurosawa: "Synthesis and Ligand Substitution Reactions of a Homokptic Acetonitrile Dipalladiom(I) Complex"J.Chem.Soc.,Chem.Commun.. 1689-1690 (2000)

T.Murahashi、T.Nagai、T.Okuno、T.Matsutani、H.Kurosawa：“同系乙腈二钯 (I) 复合物的合成和配体取代反应”J.Chem.Soc.、Chem.Commun.. 1689-

T.Murahashi, T.Nagai, Y.Mino, E.Mochizuki, Y.Kai, H.Kurosawa: "Reversible Interconversion betveen Dinuclear Sandwich and Half-Sardwich Complexes : Dnique Dynamic Behevior of a Pd-Pd Moiety Surrounded by am Sp^<-2>-carbon Framework"J.Am.Chem.Soc.. 123. 692

T.Murahashi、T.Nagai、Y.Mino、E.Mochizuki、Y.Kai、H.Kurosawa：“双核三明治和半三明治配合物之间的可逆互变：被 am Sp 包围的 Pd-Pd 部分的 Dnique 动态行为^

H.Kurosawa, T.Maruhashi: "Novel Coordination Behavior of Unsaturated Hydrocarbon Ligands on Pd-Pd Bonds"Pure & Appl.Chem.. 73. 295-298 (2001)

H.Kurosawa、T.Maruhashi：“不饱和烃配体在 Pd-Pd 键上的新颖配位行为”纯