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Generation and Reactivity of Palladium Radical Complexes

钯自由基配合物的生成和反应性

基本信息

批准号：
22H02093
负责人：
村橋哲郎
金额：
$ 11.15万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
财政年份：
2022
资助国家：
日本
起止时间：
2022-04-01 至 2025-03-31
项目状态：
未结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-22H02093/
关键词：
パラジウムラジカル錯体奇数原子価錯体反応

项目摘要

パラジウムは、触媒としてもっとも広く活用されている遷移金属元素のひとつであり、これまでの膨大な研究により、パラジウム単核錯体は、0価及び+II価の非ラジカル型酸化状態を安定にとる一方で、+I価のラジカル型酸化状態をとりにくいと考えられてきた。ところが近年になって、ラジカル型の+I価単核パラジウム活性種が触媒活性種として機能する可能性が提案された。しかし、パラジウムラジカル種を安定に生成する錯体化学的方法は開発されておらず、その合成・構造解明・反応性の解明が強く望まれている。本研究では、単核Pd(+I)ラジカル種を安定に生成するための新たな配位子設計指針を確立し、単核Pd(+I)ラジカル錯体の合成・単離方法を開発することを目指して研究を遂行している。本年度は、単核Pd(+I)ラジカル種の生成と合成に向けて研究を実施した。その結果、大バイトアングル２座キレート配位子を利用してPd(+II)種を不安定化し、均化反応の平衡をPd(+I)種側へ片寄らせる戦略に基づいて、Pd(+I)単核種の合成・単離に成功した。さらに、大バイトアングル配位子に加えて、より小さなバイトアングルをもつ二座キレート配位子を用いた検討もおこない、中程度のバイトアングル二座配位子を用いた場合でも単核Pd(+I)種が溶液中で生成することを見出した。また、溶液中での単核Pd(+I)種の生成をESRにより検出し、その安定性についても知見を得ることに成功した。

パラジウムは、catalyst としてもっとも広くutilize されている migrated metal element Primitive のひとつであり, これまでのexpansion な research により, パラジウム単kernel The wrong body は, 0価 and び+II価の non-ラジカル type acidification state を stable にとる一Square で, +I価のラジカル type acidification state をとりにくいと卡えられてきた.ところがIn recent years, になって, ラジカルtype の+I価単NUclear パラジウムactive species がcatalyst active species としてfunctional するpossibility がproposal された. The chemical method of producing the stable and stable しかし and パラジウムラジカルkindsは开発されておらず, そのSYNTHESIS, STRUCTURE EXPLANATION, REFLECTIVE ANALYSIS が强くHope まれている. This study established the design guidelines for the stable and stable generation of single-core Pd(+I) nuclei and new coordination sites. , The synthesis and isolation method of single-core Pd(+I) ラジカル complex body has been carried out by research and implementation. This year, we are conducting research on the generation and synthesis of single-core Pd(+I) materials.そのRESULTS, large バイトアングル2キレートmatching seats, utilizing してPd(+II) species, をunstabilization, homogenization reaction The balance of the Pd(+I) species and the synthesis of the Pd(+I) single nuclear species and the single separation of the single species are successful.さらに, big バイトアングルmatching seat に加えて, より小さなバイトアングルをもつtwo seats キレートmatching seats を用いた検question もおこThe two-seat coordination subunits of the neutral and medium-level Pd(+I) cores are produced in the same solution.また、The generation of single-core Pd(+I) species in the solution をESR により検出し、The stability of そのについても知见を got ることにsuccessful した.