π-共役系分子間への金属の集積によるサンドイッチ型有機金属化合物の合成と機能

π共轭分子间金属积累的夹心型有机金属化合物的合成与功能

• 批准号: 12023224
• 负责人: 村橋 哲郎
• 金额: $ 0.58万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12023224/
• 关键词: パラジウム; クラスター; π-共役; 金属-金属結合; ポリエン

本研究では、π-共役系分子間への金属の集積によるサンドイッチ型有機金属化合物の合成と機能解明を目的とした。π-共役系分子としては1次元拡張構造を持つπ-共役ポリエンを、金属としてはパラジウムを用いた。本年度の結果として、広範な用途に利用可能なパラジウム-パラジウム結合を持つパラジウム二核錯体を合成する方法を確立した。この錯体は、解離性の高いアセトニトリルのみを配位子として持つため、裸の二核パラジウム原料として種々のパラジウム二核錯体への前駆体となることがわかった。この二核錯体を原料とし、パラジウム0価錯体、共役ポリエンとのワンポット反応によって簡便に目的サンドイッチ鎖化合物が高収率で得られることが判明した。ジフェニルオクタエン7核パラジウム錯体までの長さを持つ鎖分子の合成に成功した。また、サンドイッチ型錯体とハーフサンドイッチ型錯体との化学的相関を明らかにするためにジフェニルトリエン二核パラジウム錯体を用いて、可逆的変換反応を詳しく検討した。その結果、サンドイッチ型錯体とハーフサンドイッチ型錯体間の相互変換は溶媒の選択により温和な条件で定量的に進行することを明らかにした。その可逆的変換過程において、ジフェニルトリエンの立体化学は保存されることも証明し、パラジウム-パラジウム結合及び開裂過程が関与する反応機構を提唱した。また、サンドイッチ型、ハーフサンドイッチ型錯体のX線構造解析を行い、両者間の構造的差異を明らかにした。

This study で は, PI - service department intermolecular へ の metal の set product に よ る サ ン ド イ ッ チ type organic metal compounds の synthetic と function interpret を purpose と し た. PI - a total service department of molecular と し て は 1 yuan company, zhang tectonic を hold つ PI - a total of existing ポ リ エ ン を, metal と し て は パ ラ ジ ウ ム を with い た. Results this year の と し て, hiroo van な USES に use may な パ ラ ジ ウ ム - パ ラ ジ ウ ム combining を hold つ パ ラ ジ ウ ム two nuclear misprinted を synthetic す を る method established し た. こ の misprinted は, high solution from sexual の い ア セ ト ニ ト リ ル の み を ligand と し て hold つ た め, naked の two nuclear パ ラ ジ ウ ム materials と し て kind 々 の パ ラ ジ ウ ム two nuclear misprinted へ の 駆 body before と な る こ と が わ か っ た. こ の two nuclear misprinted を materials と し, パ ラ ジ ウ ム 0 価 misprinted, existing ポ リ エ ン と の ワ ン ポ ッ ト anti 応 に よ っ て simple に purpose サ ン ド イ ッ チ lock compound が high rate of 収 で ら れ る こ と が.at し た. Youdaoplaceholder0 タエ <s:1> タエ タエ タエ タエ 7-nucleus パラジウム misbody まで <s:1> the さを length さを holding the lock molecule <s:1> synthesis に successful た た. Type ま た, サ ン ド イ ッ チ misprinted と ハ ー フ サ ン ド イ ッ チ type misprinted と の chemical phase masato を Ming ら か に す る た め に ジ フ ェ ニ ル ト リ エ ン two nuclear パ ラ ジ ウ ム misprinted を with い て, reversible variations in the 応 を detailed し く beg し 検 た. そ の results, サ ン ド イ ッ チ type misprinted と ハ ー フ サ ン ド イ ッ チ type misprinted の variations in each other between は solvent の sentaku に よ り benign conditions な で す に of quantitative る こ と を Ming ら か に し た. そ の variations in process of reversible に お い て, ジ フ ェ ニ ル ト リ エ ン の stereochemistry は save さ れ る こ と も し, パ ラ ジ ウ ム - パ ラ ジ ウ ム combination and び cracking process が masato and す る を 応 authorities to sing し た. ま た, サ ン ド イ ッ チ type, ハ ー フ サ ン ド イ ッ チ type misprinted の X-ray structural analysis line を い, struck を の structure differences between Ming ら か に し た.

项目成果

T.Murahashi,T.Nagai,T.Okuno,T.Matsutani,H.Kurosawa: "Synthesis and Ligand Substitution Reactions of a Homoleptio Acetonltrile Dipalladiom (I) Complex"J.Chem.Soc., Chem.Commun. 1689-1690 (2000)

T.Murahashi、T.Nagai、T.Okuno、T.Matsutani、H.Kurosawa：“同质乙腈二钯 (I) 复合物的合成和配体取代反应”J.Chem.Soc.、Chem.Commun。