複雑系化学反応論のためにナノ秒で脱保護可能な光応答性保護基を創る

创建可在纳秒内脱保护的光响应保护基团，用于复杂的化学反应理论

• 批准号: 12874091
• 负责人: 藤森 憲
• 金额: $ 1.47万
• 依托单位: University of Tsukuba
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 2002
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-12874091/
• 关键词: 光ソルボリシス; 励起一重項; 励起三重項; 項間交差; シグナリング分子; 光応答性保護基; 光分解; フォトソルボリシス; 光トリガー; 光化学反応; 反応ポテンシャル面; 光加溶媒分解反応; 光化学転位反応; ヒロロキシルアミン誘導体; 転位反応

複雑系としての脳・神経系においておこるシグナリング化学反応論を展開する為の方法論として、シグナリング分子の有する官能基を光応答性保護基で化学修飾し、生体系に与え、光を照射する事により望みの量のシグナリング分子を望みの個所に高い時間及び空間分解能で発生させる事を考えた。シグナリング分子の多くが、カルボキシル基や燐酸基を有することから、これら酸性官能基を光エネルギー受容基として適当な発色団を持つエステルとして保護することを基本とした。これらエステルのフォトソルボリシスは、単純な単結合のヘテロリシスを介して起こる単純な素過程だから、時間分解能に優れているからである。一般に、この種の光化学反応は、往々にしてラジカル結合開裂を起こす。目的とする光脱保護基化学反応は、選択的にイオン開裂即ち、フォトソルボリシスで進行する必要がある。ラジカル反応が起こると生体成分に対して好ましくないラジカル攻撃を起こすからである。本研究では、どのような構造を有する保護基が選択的にフォトソルボリシスをおこし、ラジカル反応を起こさないかを検討した。多くの光化学実験と量子化学計算を行った結論として、基底状態ラジカル対よりも励起状態イオン対のエネルギーレベルが低いような構造を持つ化合物が、光照射により選択的にヘテロリシスを起こす事を見出した。これにより、分子軌道計算によって高性能光応答性保護基を分子設計する事が可能になった。励起一重項から結合開裂が起こるとインターナルリターンにより量子収率が下がる為、励起三重項から結合のヘテロリシスが起こる事が望ましいが、その分子設計の指針が得られた。

In the Department of Chemistry, the Department of Chemistry is responsible for the development of chemical reaction theory, the development of chemical reaction, the development of chemical reaction, Light exposure is used to measure the high temperature time and space decomposition energy of high temperature and space decomposition energy sources. There are many kinds of molecules, such as molecular weight, molecular weight It is necessary to make sure that you do not know how to do this, and that you can use time decomposition to determine whether you are going to be in a situation where you can do so. In general, the photochemical reaction is used in the photochemical reaction, and the combination of the photochemical reaction and the chemical reaction is carried out. Objective to determine the basis of chemical reaction, the selection of chemical reaction, and the operation of the selected chemical reaction. I don't know what to do. I don't know. I don't know what's going on. In this study, there are some information on the basis of protection, which is selected by the protection base. Multi-photon photochemistry, quantum chemical calculation, quantum chemical calculation, quantum chemistry, photochemistry, quantum chemistry, quantum chemistry, photochemistry, quantum chemistry, quantum chemistry, photochemistry, quantum chemistry, quantum chemistry, photochemistry, photoluminescence, photoperiod, and so on. The performance of high-performance optical response protection basic molecular design may be very important. To encourage the combination of one set of equipment and the opening of the system, the quantum rate of the system is to be reduced, the triple item is activated, and the safety report is expected to be completed.