新規高世代多分岐ハイパーブランチドポリマーの精密全合成
新規高世代多分岐ハイパーブランチドポリマーの精密全合成
批准号:
16655044
负责人:
平尾 明
金额:
$2.37万
依托单位国家:
日本
项目类别:
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份:
2004
资助国家:
日本
项目状态:
已结题
起止时间:
2004 至 2005
中文摘要
リビングアニオン重合に官能基変換と繰り返し反応を組み合わせた新しい合成法により、7世代にわたる構造が厳密に制御されたデンドリマー様多分岐高分子の合成に成功した。構成ポリマーセグメントは、508本に及び鎖末端は512個を有し、分子量200万に達する巨大分子である。さらに、各世代の分岐数を2から4に増やすことで、枝密度が急激に増大する多分岐ポリマーの精密合成と機能性の付与を考えたPerfluoroalkyl(Rf)セグメントとオリゴエチレングリコール単位を有する親水性セグメントの導入を試みた。まず枝密度の急激な増大を目的として、4官能性の開始剤を新たに開発し、上記合成法に適用した。その結果、3世代までは容易に合成が出来、構成セグメント、84本、鎖末端数、256個、分子量、100万の多分岐ポリマーの精密合成に成功した。現在、第4世代のポリマー合成を行っているが、最外層の枝密度が高くなり、一部欠陥が現れており最適条件を検討中である。次にRfセグメントの各層への導入を行い、第3世代、第4世代のいずれにおいても、各層への導入が出来ることを証明した。Rf基やセグメントは低い表面自由エネルギーを有していることより、フィルムの表面に濃縮する傾向があり、疎水性かつ疎油性の表面特性を示すことが知られている。本研究で精密合成した多分岐ポリマーは、特殊な分岐構造とナノオーダの球状構造を有しているため、そのフィルムの表面特性に大きな興味が持たれ、現在様々な評価を行っている。また親水性セグメントを導入した多分岐ポリマーは選択溶媒中で様々な形態のミセルを形成することを見出し、分岐構造、導入位置とミセル形態やサイズの関係を系統的に調べている。以上のように、機能導入も可能となったことより、構造と機能発現の関係、さらに異相構造に基づくナノ超構造形成と自己組織化と集合体について、TEM、F-TEM, SEM, AFM観察を用いて観察し、それらの形態制御を計画している。
英文摘要
リビングアニオン重合に官能基変換と繰り返し反応を組み合わせた新しい合成法により、7世代にわたる構造が厳密に制御されたデンドリマー様多分岐高分子の合成に成功した。構成ポリマーセグメントは、508本に及び鎖末端は512個を有し、分子量200万に達する巨大分子である。さらに、各世代の分岐数を2から4に増やすことで、枝密度が急激に増大する多分岐ポリマーの精密合成と機能性の付与を考えたPerfluoroalkyl(Rf)セグメントとオリゴエチレングリコール単位を有する親水性セグメントの導入を試みた。まず枝密度の急激な増大を目的として、4官能性の開始剤を新たに開発し、上記合成法に適用した。その結果、3世代までは容易に合成が出来、構成セグメント、84本、鎖末端数、256個、分子量、100万の多分岐ポリマーの精密合成に成功した。現在、第4世代のポリマー合成を行っているが、最外層の枝密度が高くなり、一部欠陥が現れており最適条件を検討中である。次にRfセグメントの各層への導入を行い、第3世代、第4世代のいずれにおいても、各層への導入が出来ることを証明した。Rf基やセグメントは低い表面自由エネルギーを有していることより、フィルムの表面に濃縮する傾向があり、疎水性かつ疎油性の表面特性を示すことが知られている。本研究で精密合成した多分岐ポリマーは、特殊な分岐構造とナノオーダの球状構造を有しているため、そのフィルムの表面特性に大きな興味が持たれ、現在様々な評価を行っている。また親水性セグメントを導入した多分岐ポリマーは選択溶媒中で様々な形態のミセルを形成することを見出し、分岐構造、導入位置とミセル形態やサイズの関係を系統的に調べている。以上のように、機能導入も可能となったことより、構造と機能発現の関係、さらに異相構造に基づくナノ超構造形成と自己組織化と集合体について、TEM、F-TEM, SEM, AFM観察を用いて観察し、それらの形態制御を計画している。
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Precise Synthesis of Dendrimer-Like Star Branched PMMAs up to 7^<th> Generation by an Iterative Divergent Approach
通过迭代发散方法精确合成高达 7^<th> 代的类树枝状聚合物星形支化 PMMA
DOI:
--
发表时间:
2005
期刊:
Macromolecules 38
影响因子:
--
作者:
[A.Hirao, A.Matsuo, T.Watanabe]
通讯作者:
T.Watanabe
Synthesis of Well-Defined Star-Linear Block Polymers by Coupling Reactions of Chain-Functionalized Polystyrenes with a Definite Number of Benzyl Bromide Moieties with Polystyryllithiums
通过具有一定数量的溴化苄基团的链官能化聚苯乙烯与聚苯乙烯基锂的偶联反应合成明确的星形线性嵌段聚合物
DOI:
--
发表时间:
2003
期刊:
Macromolecules 36
影响因子:
--
作者:
[N.Haraguchi, A.Hirao]
通讯作者:
A.Hirao
Precise Synthesis of Chain-Multi-Functional Polymers Based on Iterative Approach Using Functionalized 1,1-Diphenylethylene Derivatives
基于功能化1,1-二苯乙烯衍生物迭代方法的链状多功能聚合物的精确合成
DOI:
--
发表时间:
2005
期刊:
Progress in Polymer Science 30
影响因子:
--
作者:
[A.Hirao, M.Hayashi, S.W.Ryu, S.Loykulnant, K.Sugiyama, A.Matsuo, N.Haraguchi, T.Higashihara]
通讯作者:
T.Higashihara
Precise Synthesis of Dendrimer-Like Hyperbranched Polymers and Block Copolymers by Iterative Approach Involving Living Anionic Polymerization, Coupling Reaction, and Transformation Reaction
通过活性阴离子聚合、偶联反应和转化反应的迭代方法精确合成树枝状超支化聚合物和嵌段共聚物
DOI:
--
发表时间:
2006
期刊:
Macromolecular Research 14(印刷中)
影响因子:
--
作者:
[A.Hirao, Y.Tsunoda A.Matsuo, K.Sugiyama, T.Watanabe]
通讯作者:
T.Watanabe
Synthesis of Well-Defined Star-Branched Polymers by Using Chain-End-Functionalized Polystyrenes with a Definite Number of 1,3-Butadienyl Groups and its Derivatized Functions
具有一定数量1,3-丁二烯基的链端功能化聚苯乙烯合成结构明确的星形支化聚合物及其衍生功能
DOI:
--
发表时间:
2003
期刊:
Macromolecules 36
影响因子:
--
作者:
[T.Higashihara, M.Kitamura, N.Haraguchi, K.Sugiyama, A.Hirao, Jun-Hawn Ahn, Jae-Suk Lee]
通讯作者:
Jae-Suk Lee
共 11 条
球状多分岐ポリマーを鋳型とした導電性ナノ球状物質の創製
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批准号:18651054
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项目类别:Grant-in-Aid for Exploratory Research
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资助金额:$2.24万
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财政年份:2006
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负责人:平尾 明
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依托单位:
官能基化星型ポリマーの精密合成と特異な形態と表面を有するナノ物質の創製
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批准号:04F03296
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项目类别:Grant-in-Aid for JSPS Fellows
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资助金额:$1.54万
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财政年份:2003
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负责人:平尾 明
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依托单位:
新規の構造が厳密に制御されたパーフルオロアルキル基化ポリマーの精密合成と表面化学への応用
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批准号:02F02384
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项目类别:Grant-in-Aid for JSPS Fellows
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资助金额:$0.32万
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财政年份:2002
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负责人:平尾 明
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依托单位:
新規の構造が厳密に制御されたパーフルオロアルキル基化ポリマーの精密合成と表面化学への応用
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批准号:02F00384
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项目类别:Grant-in-Aid for JSPS Fellows
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资助金额:$1.15万
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财政年份:2002
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负责人:平尾 明
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依托单位:
アニオンリビング重合法を用いた構造が厳密に制御された新規グラフト共重合体の合成
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批准号:08651047
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
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资助金额:$1.41万
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财政年份:1996
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负责人:平尾 明
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依托单位:
構造の明確な新規のチオール基含ブロック共重合体の合成と貴金属上での吸着挙動
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批准号:05805077
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项目类别:Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
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资助金额:$0.83万
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财政年份:1993
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负责人:平尾 明
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依托单位:
保護基を用いる新しい反応性ブロック共重合体の合成
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批准号:59750716
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项目类别:Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
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资助金额:$0.58万
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财政年份:1984
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负责人:平尾 明
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依托单位:
イオンの選択性および輸送能を有するイオノファーの合成と高分子化
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批准号:X00210----375488
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项目类别:Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
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资助金额:$0.26万
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财政年份:1978
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负责人:平尾 明
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依托单位:
海外基金