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超分子Gd(III)錯体の自発的形成を用いる高緩和性MRIコントラスト剤の創製

利用超分子 Gd(III) 复合物的自发形成制备高度弛豫 MRI 造影剂

基本信息

批准号：
18655028
负责人：
壹岐伸彦
金额：
$ 2.05万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至 2007
项目状态：
已结题

项目摘要

高緩和性MRIコントラスト剤創製に向け,前年度に引き続き1.超分子Gd(III)錯体の構造解析,および新たに2.速度論的安定性の評価を行った.1.モデルとなるAg-Tb-TCAS系について種々のpH,溶媒組成を検討し,DMFの蒸気拡散法により三元錯体の単結晶を得ることに成功した.結晶構造解析したところ,錯体の組成はNa_9[Ag^I_4Tb^<III>(tcas^<8->)_2]・dmf_<8>・(H_2O)_6であった(Ag^I_4・Tb^<III>・TCAS_2と略記).本錯体は二つのTCASが4重のS-Ag-S架橋により結ばれたdouble-cone形状をとる.一方Tb^<III>イオンは錯体の中心部に位置し,上下のTCASから計8個のフェノール酸素の配位を受けている.一方NMR緩和過程で重要となる配位水分子は見られず,Ag^I_4・Gd^<III>・TCAS_2錯体はMRI造影剤としては適合しないといえる.しかし本Ag^I_4・Tb^<III>・TCAS_2錯体は,前年度明らかにしたAg^I_2・Tb^<III>_2・TCAS_2錯体のdouble-cone構造を間接的に支持する重要な結果である.2.超分子錯体の速度論的安定性は,MRI造影剤への応用の前提となる.前年度その存在を明らかにしたAg^I_2・Tb^<III>・TCAS_2錯体について,キャピラリー電気泳動反応器により加溶媒分解反応速度定数k_dを3.1×10^<-3>s^<-1>と決定した.これは半減期t_<1/2>=3.8分に相当し速度論的安定性の向上が必要であった.そこでAgリンカーを用いないランタニド-TCAS二元系について種々検討した結果,Tb^<III>過剰の条件でTb^<III>_3・TCAS_2錯体を得た.k_dを決定したところ5.5×10^<-4>s^<-1>(t_<1/2>=21分)となり,安定性の向上に成功した.また配位水分子数は2.2となり,Gd^<III>_3・TCAS_2錯体の高緩和性が示唆された.

1. Structural analysis of supramolecular Gd(III) complex; 2. Velocity-theoretical stability evaluation; 1. Investigation of pH and solvent composition of Ag-Tb-TCAS system; 3. Successful crystallization of ternary complex by DMF evaporation method. Crystal structure analysis, composition of dislocation Na_9[Ag^I_4Tb^<III>(tcas^<8->)_2]·dmf_<8>·(H_2O)_6 (Ag^I_4·Tb^<III>·TCAS_2). This fault body has two TCAS and four S-Ag-S bridges. A square Tb^<III>+1 is located at the center of the complex, and the upper and lower TCAS are located at the center of the complex. The coordination water molecule is visible in the NMR mitigation process, Ag^I_4·Gd^<III>·TCAS_2 complex is suitable for MRI imaging. 2<III><III>. The velocity-theoretical stability of supramolecular faults is a prerequisite for the application of MRI imaging techniques. The existence of the solvent in the previous year was determined by Ag^I_2·Tb^<III>·TCAS_2<-3><-1>. The half time t_<1/2>=3.8 minutes is necessary for the stability of the equivalent velocity theory. The stability of the binary system Tb^3·TCAS ^2 is determined by <III>the following conditions: Tb^<III>3·TCAS ^2.k_d = 5.5×10^<-4>s^<-1>(t_<1/2>=21 min). The number of coordinated water molecules is 2.2, and <III>the high relaxation of Gd^ _3·TCAS_2 complex is demonstrated.

项目成果

期刊论文数量（18）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Conformation-controlled luminescent properties of lanthanide clusters containing p-tert-butylsulfonylcalix[4]arene.

DOI：
10.1021/ic060397t
发表时间：
2006-05
期刊：
Inorganic chemistry
影响因子：
4.6
作者：
T. Kajiwara;K. Katagiri;M. Hasegawa;A. Ishii;M. Ferbinteanu;S. Takaishi;Tasuku Ito;M. Yamashita;Nobuhiko Iki
通讯作者：
T. Kajiwara;K. Katagiri;M. Hasegawa;A. Ishii;M. Ferbinteanu;S. Takaishi;Tasuku Ito;M. Yamashita;Nobuhiko Iki

Transition metal and lanthanide cluster complexes constructed with thiacalix[n]arene and its derivatives