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水溶液を反応場とする近距離金属相乗効果系化合物の自律的形成と発光機能制御

以水溶液为反应场的短程金属协同化合物的自主形成及发光函数控制

基本信息

批准号：
19027007
负责人：
壹岐伸彦
金额：
$ 1.47万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

チアカリックスアレーン(TCAS)を配位子として用い,水溶液系での元素相乗系化合物を創製し,光物理特性を明ちかにした.Ag^I-Tb^<III>-TCAS三元系について水-DMF系から錯体Ag^I4-Tb^<III>-TCAS_2(Na_9[Ag^I_4Tb^<III>[tcas^<8->)_2]・dmf_8(H_20)_6の単結晶を得た.結晶構造解析の結果,本錯体は二つのTCASが4重のS-Ag-S架橋により結ばれたdouble-cone形状をとることを明らかにした.錯体はTb^<III>に対称心を持つが,大まかにはTCASの中心を軸とするC_4対称をとる.TCAS骨格はわずかに歪んだconeコンホメーションを取っており,その疎水空孔にDMF(4)を包接する.Tb^<III>は計8個のフェノール酸素で構成される8配位立方体構造を持つ.特筆すべきはTb^<III>は配位水分子を持たないことである.これは励起Tb^<III>からOH振動子へのエネルギー移動による緩和を防止する上で重要な配位環境である.合成的にこのような配位環境を作り出すことは難しく,TCASとAg^Iとの混合により各構成要素が相乗的に作用し,超分子構造を組み上げるアプローチが奏功したといえる.なおAg^I_4・Tb^<III>コアにおいてAg^I-Tb^<III>距離はそれぞれ3.3233,3.2383Åであり,直接的な相互作用は認められなかった.単離した単結晶錯体の発光量子収率は20%程度であったが,結晶サイズが小さくなるにつれ減少した(21〜17%).また^5D_4→^7F_5遷移帯の形状の変化が観測され,Tb中心の対象性の差異が示唆された.発光寿命は2msであった.

The coordination site of Ag^I-Tb^ -TCAS was synthesized in aqueous solution and its photophysical properties were investigated. The crystal <III>of Ag^I4-Tb^-<III>TCAS_2(Na_9[Ag^I_4Tb^<III>[tcas^<8->]_2]·dmf_8(H_20)_6 was obtained in aqueous DMF system. The crystal structure analysis results show that the structure of this fault is composed of two TCAS layers and four S-Ag-S bridges. TCAS <III>is composed of 8 coordination cube structures, including DMF (4), DMF(4), DMF(4)<III>Special pen Tb^<III>coordinated water molecule This <III>is an important coordination environment for the excitation of Tb^OH molecules and their migration. The synthesis of the coordination environment is difficult,TCAS Ag^I and the mixing of the various components of the interaction, supramolecular structure of the group on the top of the work. Ag^I_4·Tb <III>^Ag^I-Tb <III>^. The light emission quantum yield of single crystal is about 20%, and the light emission quantum yield of single crystal decreases (21 ~ 17%). The variation of the shape of the transition band from 5D_4 to 7F_5 was investigated, and the difference of the correspondence of Tb center was also investigated. Light lifetime is 2ms.