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二重結合の片道および両方向異性化、三重項エネルギ-曲面と異性化様式と構造との相関

双键的单向和双向异构化、三线态能面、异构化模式和结构之间的相关性

基本信息

批准号：
02453019
负责人：
徳丸克己
金额：
$ 4.48万
依托单位：
University of Tsukuba
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (B)
财政年份：
1990
资助国家：
日本
起止时间：
1990 至 1992
项目状态：
已结题

项目摘要

二重結合の光異性化の様式を支配する構造上の因子とその三重項エネルギ-曲面の相関を明らかにするため、次の研究を行なった。1.過渡吸収スペクトル測定系について、本年度購入したエキシマ-レ-ザ-を組み入れて、その性能の向上を果たすことができた。2.一方の炭素上に2ーアントラセニル基を置換し、他方の炭素上にtーブチル基を置換したオレフィンについて、そのシス型三重項とトランス型三重項の過渡吸収を低温でそれぞれ測定することができ、室温付近で前者から後者への異性化を追跡し、この過程は室温で500nsの寿命で進行し、約6kcal mol^<-1>の活性化エネルギ-を必要とすることを見出し、そのポテンシャルエネルギ-曲面を推定した。3.二重結合上の芳香環の三重項エネルギ-が典型的な片道異性化を示すアントラセニル環よりもやや高く、典型的な両方向異性化をもたらすナフタレン環よりも低いピレン環を置換したエチレンは、他方のエチレン炭素上の置換基がtーブチル基のときは片道異性化を行ない、かつ三重項状態としては平面型のトランス型がもっとも安定であるが、しかし他方のエチレン炭素上の置換基がフェニル基であるときは、外見上両方向異性化であるが、片道異性化に特有な量子連鎖過程の顕著な寄与を示し、三重項状態はねじれ型とトランス型の双方が安定で平衡しており、前者からの失活は両方向異性化をもたらし、後者からの失活は量子連鎖的な片道異性化を起こることを明らかにした。4.縮合多環芳香環の置換した二重結合の芳香環と二重結合を結ぶ単結合の周りの励起状態における分子内回転異性体の存在とその間の変換を発光により追跡した。

A study on the correlation between the structure factor and the triplet term of the photoanisotropy equation of the double bond and the surface 1. This year's acquisition of a new product is expected to result in a higher level of performance. 2. The transition absorption of the three-dimensional triplet term and the three-dimensional triplet term was measured at low temperature and near room temperature. The process was followed by a lifetime of about 500ns at room temperature. The activation of the three-dimensional triplet term was necessary for the formation of a three-dimensional surface<-1>. 3. The triple term of aromatic rings on double bonds is typical of sheet channel anisotropy. The triple term of aromatic rings on double bonds is typical of sheet channel anisotropy. The triple term of aromatic rings on double bonds is typical of sheet channel anisotropy. The triple term state is the planar state, and the triple term state. The latter is inactivated by quantum chain, and the channel differentiation is initiated. 4. Condensed polycyclic aromatic rings are replaced by double bonds, and the excited state of the bond is traced back to the existence of the intramolecular isomer.

项目成果

期刊论文数量（12）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

唐津孝、土屋雅大、新井達郎、桜木宏親、徳丸克己: "“Spectroscopic Evidence for an Energy Minimum at the Cis Geometry of the Triplet State of A Butenylanthracene.Further Insight into AcrossーaーRidge Isomerization of Anthrylethylenes"" Chem.Phys.Lett.169. 36-42 (1990)

Takashi Karatsu、Masahiro Tsuchiya、Tatsuro Arai、Hirochika Sakuragi、Katsumi Tokumaru：“丁烯蒽三重态顺式几何处能量最小值的光谱证据。对蒽乙烯跨岭异构化的进一步见解”Chem。物理快报169。36-42（1990）

DOI：
发表时间：
期刊：
影响因子：
0
作者：
通讯作者：

栗山恭直、新井達郎、桜木宏親、徳丸克己: "“Direct Observation of CisーtoーTrans Conversion of Olefin Radical Cations.Electron TransferーInduced Isomerization of Stilbene Derivatives"" Chem.Phys.Lett.173. 253-256 (1990)

Yasunao Kuriyama、Tatsuro Arai、Hirochika Sakuragi、Katsumi Tokumaru：““直接观察烯烃自由基阳离子的顺反式转化。电子转移诱导的二苯乙烯衍生物异构化””Chem.Phys.Lett.173（ 1990)

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发表时间：
期刊：
影响因子：
0
作者：
通讯作者：

岡本博明、新井達郎、桜木宏親、徳丸克己: "“Highly Selective CisーTrans Photoisomerization of 1ーPyrenylethylenes:Relations between the Modes of Isomerization and Potential Energy Surfaces"" Bull.Chem.Soc.Jpn.63. 2881-2890 (1990)

Hiroaki Okamoto、Tatsuro Arai、Hirochika Sakuragi、Katsumi Tokumaru：“1-芘基乙烯的高度选择性顺反式光异构化：异构化模式与势能面之间的关系”Bull.Chem.Soc.Jpn.63.2881-2890 (1990)

DOI：
发表时间：
期刊：
影响因子：
0
作者：
通讯作者：

岡本博明、新井達郎、桜木宏親、徳丸克己、川西祐司: "“Behavior of the Excited Cis Singlet State of a Oneーway Isomerizing Olefin.Further Insight into Potential Energy Surfaces of 1ー(3,3ーDimethylー1ーbutenyl)pyrene"" Bull.Chem.Soc.Jpn.64. 216-220 (1991)

Hiroaki Okamoto、Tatsuro Arai、Hirochika Sakuragi、Katsumi Tokumaru、Yuji Kawanishi：“单向异构化烯烃的激发顺式单线态的行为。进一步洞察 1-(3,3-二甲基-1 -丁烯基）芘”Bull.Chem.Soc.Jpn.64（1991）。