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有機過酸化物のフリーラジカル反応のレーザー分光による研究

有機過酸化物のフリーラジカル反応のレーザー分光による研究
有机过氧化物中自由基反应的激光光谱研究
批准号：
63540379
负责人：
徳丸 克己
金额：
$0.9万
依托单位：
University of Tsukuba
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1988
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1988 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-63540379/
关键词：
レーザー光分解過渡吸収過酸化ジベンゾイル過酸化ジアロイルベンゾイルオキシルラジカルアロイルオキシルラジカル

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過酸化ジベンゾイル(BPO)、過酸化ビス(4-メトキシベンゾイル)(MeO-BPO)および過酸化ビス(4-クロロベンゾイル)(Cl-BPO)の308nmのエキシマーレーザーによる光分解を行い、これらの過酸化物の過酸化物結合の開裂で生成する相当するアロイルオキシルの過渡吸収を観測した。これらはいずれも600〜800nmに吸収を示した。その分解速度は顕著な溶媒効果を示し、四塩化炭素にくらべてアセトニトリル中ではその分解速度が低下した。また4-メトキシ置換体では分解速度が低く、非置換体の約1/10であり、温度効果の研究からこれは主として4-メトキシ体では活性化エネルギーが大きいことにもとづくことを明らかにした。ベンゾイルオキシルラジカル(四塩化炭素中)、同(アセトニトリル中)、4-クロロ体(アセトニトリル中)および4-メトキシ体(四塩化炭素中)の順に分解速度定数(S^<-1>)はそれぞれ4×10^5(20℃)、5.9×10^6(25℃)、1.9×10^6(25℃)および4.1×10^5(25℃)であった。また活性化エネルギー(kcal mol^<-1>)はこの順序で5, 7.3, 9.4および11.0であった。今後この研究をさらに大きな芳香環をもつ過酸化ジアロイルのレーザー光分解や別の発生源のレーザー光分解によるアロイルオキシルラジカルの生成とその観測に発展させつつある。
期刊论文(1)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
三沢弘明: Chemistry Letters. 357-360 (1988)
三泽宏明：化学快报 357-360 (1988)
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
二重結合の片道および両方向異性化、三重項エネルギ-曲面と異性化様式と構造との相関
  • 批准号：
    02453019
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for General Scientific Research (B)
  • 资助金额：
    $4.48万
  • 财政年份：
    1990
  • 负责人：
    徳丸 克己
  • 依托单位：
    University of Tsukuba
広波長領域に有効な長寿命増感剤の設計
  • 批准号：
    63104001
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Special Project Research
  • 资助金额：
    $18.88万
  • 财政年份：
    1988
  • 负责人：
    徳丸 克己
  • 依托单位：
    University of Tsukuba
広波長領域に有効な長寿命増感剤の設計
  • 批准号：
    62113001
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Special Project Research
  • 资助金额：
    $14.78万
  • 财政年份：
    1986
  • 负责人：
    徳丸 克己
  • 依托单位：
    University of Tsukuba
広波長領域に有効な長寿命増感剤の設計
  • 批准号：
    61123001
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Special Project Research
  • 资助金额：
    $15.87万
  • 财政年份：
    1986
  • 负责人：
    徳丸 克己
  • 依托单位：
    University of Tsukuba
海外基金