有機過酸化物のフリーラジカル反応のレーザー分光による研究

有机过氧化物中自由基反应的激光光谱研究

• 批准号: 63540379
• 负责人: 徳丸 克己
• 金额: $ 0.9万
• 依托单位: University of Tsukuba
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1988
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1988 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-63540379/
• 关键词: レーザー光分解; 過渡吸収; 過酸化ジベンゾイル; 過酸化ジアロイル; ベンゾイルオキシルラジカル; アロイルオキシルラジカル

過酸化ジベンゾイル(BPO)、過酸化ビス(4-メトキシベンゾイル)(MeO-BPO)および過酸化ビス(4-クロロベンゾイル)(Cl-BPO)の308nmのエキシマーレーザーによる光分解を行い、これらの過酸化物の過酸化物結合の開裂で生成する相当するアロイルオキシルの過渡吸収を観測した。これらはいずれも600〜800nmに吸収を示した。その分解速度は顕著な溶媒効果を示し、四塩化炭素にくらべてアセトニトリル中ではその分解速度が低下した。また4-メトキシ置換体では分解速度が低く、非置換体の約1/10であり、温度効果の研究からこれは主として4-メトキシ体では活性化エネルギーが大きいことにもとづくことを明らかにした。ベンゾイルオキシルラジカル(四塩化炭素中)、同(アセトニトリル中)、4-クロロ体(アセトニトリル中)および4-メトキシ体(四塩化炭素中)の順に分解速度定数(S^<-1>)はそれぞれ4×10^5(20℃)、5.9×10^6(25℃)、1.9×10^6(25℃)および4.1×10^5(25℃)であった。また活性化エネルギー(kcal mol^<-1>)はこの順序で5, 7.3, 9.4および11.0であった。今後この研究をさらに大きな芳香環をもつ過酸化ジアロイルのレーザー光分解や別の発生源のレーザー光分解によるアロイルオキシルラジカルの生成とその観測に発展させつつある。

The photolysis of peracidified compounds (BPO), peracidified compounds (4-mer)(MeO-BPO) and peracidified compounds (4-mer)(Cl-BPO) at 308nm was measured. The absorption wavelength of 600 ~ 800nm is 600 ~ 800nm. The decomposition rate of carbon is lower than that of solvent. The decomposition rate of the 4-D substitution is about 1/10 of that of the non-substitution. The decomposition rate constants (S^ ) of tetrakis (tetrakis), tetrakis (tetrakis) are <-1>4×10^5(20℃), 5.9× 10^6 (25℃), 1.9 × 10^6 (25℃), and 4.1×10^5(25 ℃). Activity (kcal mol^<-1>) is 5, 7.3, 9.4 11.0. In the future, this research will focus on the development of large aromatic rings, photodecomposition and generation of different aromatic rings.

项目成果

三沢弘明: Chemistry Letters. 357-360 (1988)

三泽宏明：化学快报 357-360 (1988)