サ-モトロピック高分子液晶の高次構造の重水素NMRによる研究

热致聚合物液晶高阶结构的氘核磁共振研究

• 批准号: 03453108
• 负责人: 安部 明廣
• 金额: $ 4.42万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (B)
• 财政年份: 1991
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1991 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-03453108/
• 关键词: 主鎖型高分子液晶; 共重合体; 重水素NMR; 配向秩序度; コンホメ-ション

從来当研究室においては、液晶などの異方性の高いポテンシャル場における鎖状分子のコンホメ-ションについて,重水素NMRとシミュレ-ションによルコンホメ-ション解析の方法を検討してきた。しかしこの方法を高分子液晶に適用する際には、相転移温度の関係で高温用の ^2HーNMRプロ-ブが必要になる。本年度の科研費補助金により高温用(〜300℃)プロ-ブが購入できたので、等方相一異方相間の転移温度を200℃前後に有し、從来のプロ-ブでは測定が困難であった下記構造の一群の高分子液晶ーすなわち、オキシアルカン鎖をスペ-サ-とし、そのメチレン基数の偶奇が交互に異なって現われる交互共重合型の主鎖型高分子液晶ーを取り上げ液晶相中でのスペ-サ-部のコンホメ-ション[φーOC(O)ーφーO(CD_2)_nOーφーC(O)OーφーO(CH_2)_nO]_x(n=9,10)を解析した。從来法に從い,局所的なZ軸を設定してシミュレ-ションを行なった結果、共重合体中のメチレン基数が偶数のスペ-サ-部分では許されるコンホマ-が増え、また奇数の部分ではCーO結合の回転によって、メソゲン及びZ軸の偶数部と奇数部の配向が調整されていると推定した。このような共重合体型の高分子液晶では、メソゲンの配向は両隣のスペ-サ-部の挙動に起因するコンフィギュレ-ション的な要請も受けており、鎖状分子の協同性という点から見て、かなり複雑な系であることが判明した。本年度は、 ^2HーNMR解析手法の高精度化に関する研究も行ない論文として発表した。この成果は、上述の高分子液晶共重合体のコンホメ-ション解析方法に支持を与えるものであった。

A new method for the analysis of crystal molecules with high anisotropy in liquid crystal and crystal field is discussed. When this method is applied to polymer liquid crystals, it is necessary to use 2H NMR in high temperature applications due to the relationship between phase shift temperature and temperature. This year's scientific research fee subsidy is for high-temperature (~ 300 ° C) plugs that can be purchased, and the temperature shifts between equal and different squares before and after 200 ° C. It is difficult to measure the plugs from time to time. There are a group of polymer liquid crystals in the following structure, and a series of open-ended locks are available. The main locking polymer liquid crystal of the cross-coincidence type is selected from the liquid crystal phase and analyzed in [φ OC(O) φ O(CD_2)_nO φ C (O)O φ O(CH_2)_nO]_x(n=9,10). From the middle of the law, the Z axis of the bureau is set to the right, and the base of the complex is set to the even part. The odd part is set to the right, and the even part of the Z axis is set to the right. The coordination of polymer liquid crystals of the complex type is required to determine the cause of the alignment of the polymer liquid crystals of the complex type. This year's research paper on improving the accuracy of 2H NMR analysis methods is presented. The results of this study support the analysis of polymer liquid crystal composites.

项目成果

安部 明廣: "Conformation of 4ーEthoxyー4'ーcyanobiphenyl in the Isotropic and Anisotropic Liquidーcrystalline StateーA Rotational Isomeric State Simulation of ^2HーNMR Spectra." Makromol.Chem.Theory.Simul.

Akihiro Abe：“各向同性和各向异性液晶态下 4-乙氧基-4-氰基联苯的构象 - ^2H-NMR 谱的旋转异构态模拟。”

猪股 克弘: "ポリオキシアルカン鎖の等方および異方相における配位特性とゴ-シュ酸素効果." 東京工業大学学位(博士)論文. 第5章. (1991)

Katsuhiro Inomata：“聚氧化烷链各向同性和各向异性相中的配位特性和高什氧效应。”东京工业大学博士论文第 5 章。（1991 年）

安部 明廣: "Phase Behavior and Molecular Ordering of Rigid and Semiflexible Polymers in the Lyotropic LiquidーCrystalline State." Rep.Prog.Polym.Phys.Japan. 34. 105-108 (1991)

Akihiro Abe：“溶致液晶状态下刚性和半柔性聚合物的相行为和分子排序”。Rep.Prog.Polym.Phys.Japan 34. 105-108 (1991)。

木村 悟隆: "An Intepretation of NMR Date of 4ーEthoxyー4'ーcyanobiphenyl in the Nematic StateーInternal Rotation around the OーCH_2 Bond." Polymer Bull.

Gotaka Kimura：“4-乙氧基-4-氰基联苯在 O-CH_2 键周围向列态内部旋转的 NMR 数据的解释。”