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超高圧下の不斉Diels‐Alder反応による非天然型C‐ヌクレオシドの合成

超高压不对称Diels-Alder反应合成非天然C-核苷

基本信息

批准号：
04453025
负责人：
世良明
金额：
$ 3.84万
依托单位：
Kobe University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (B)
财政年份：
1992
资助国家：
日本
起止时间：
1992 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-04453025/
关键词：
非天然型Cーヌクレオシド C‐ヌクレオシドリパーゼ

项目摘要

1.非天然型C‐ヌクレオシドの合成:先にフランとアセトキシメチレンマロン酸エステルとの環化付加反応が常圧下に進行しないことを認め、超高圧反応により付加体を得ることに成功した。この付加体から数段回の反応を経て非天然型のC‐ヌクレオシドである2,4‐ジオキソイミダゾリジニルリボフラノシド(1)を合成することに成功した。ついで、フランとニトロアクリル酸エステルとの環化付加反応を検討したところ、本反応は常圧下でも円滑に進行し付加体を与えることを見出した。この付加体から数段回の反応により得られる中間体(2)の塩基性条件下でのボロヒドリド還元により、リボフラノシルグリシン誘導体(3)を得ることに成功した。この化合物(3)はジアステレオマー混合物であるので、光学分割のため化合物(2)のリパーゼによるキラル加水分解を試みたところ、驚くべきことに(2)のエステル基は加水分解されずt-Boc基が分解された生成物を与えた。この異常反応につき、現在その適用範囲をジペプチドのt-Boc誘導体及びラクタムのt-Boc誘導体などにつき検討中である。【chemical formula】2.リパーゼによるラクタムの加水分解: 上に延べたように、リパーゼによって(2)のt‐Boc基が加水分解されるときに同時に(2)のラクタム結合も加水分解されていると思われるので、構造のより簡単なラクタムにつき同様のリパーゼ反応を検討したところ、ある種のラクタムも容易にキラル加水分解されることが判明した。目下、関連反応の検討中である。

1. The synthesis of non-natural carbon dioxide compounds: in the first place, the application of environmental protection and anti-pollution has been carried out under the environmental protection and anti-pollution conditions, and the ultra-high temperature has been successfully applied. In several sections, you can get back to the non-natural model C-type. Please do not know how to make a success. It is necessary to increase the cost of the environment, increase the amount of money, and pay the price. In order to improve the performance of the system, several segments of the system have been returned to the system. (2) under the basic conditions, the system has been improved, and the system (3) has been successful. Compound (3), compound (3), compound (2), compound (2), compound (3), compound (2), compound (3), compound (2), compound There is a lot of trouble, now that you are using a range of information, you need to know that you are in t-Boc and that you are not in the middle of your life. [chemical formula] 2. The whole process of water decomposition is due to increase the concentration of water. (2) the t-Boc base water decomposition system. (2) the same time. (2) the combination of water decomposition and water decomposition. Please tell me that it is easy to add water to decompose it. Now, we are in the middle of the war.