遷移金属クラスター硫化物中でのイオン拡散のダイナミクスに関する研究

过渡金属团簇硫化物中离子扩散动力学研究

• 批准号: 05453074
• 负责人: 脇原 將孝
• 金额: $ 4.29万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (B)
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-05453074/
• 关键词: シェブレル相硫化物; 酸素イオン導電体; 拡散係数

本研究では三次元クラスター化合物の一種であるシェブレル相硫化物に酸素を含有させ、200〜300℃で作動する,電子一酸素イオン混合導電体を合成し,各種の酸素フィルターとすることを目的とした。先ず酸素含有銅シェブレル相硫化物を銅シェブレル相硫化物Cu_2MO_6S_<7.8>に空気中300℃で5分〜1時間反応させることにより合成した。酸素含量は反応前後の重量変化から算出した。これによりCu_2MO_6S_<7.8>Oz(Z=0〜2)を合成した。構造内にとり込まれた酸素はESCAにより,新らたにMo-O結合を形成していることがわかったので,ジュネーブ大学のKraus Yvon教授と共同で,中性子回折により,その酸素位置を決定した。酸素は3回回反軸上の不定比硫黄欠陥位置を占めた後,クラスター間の空孔子サイトをランダムに占有することが明らかになった。また熱重量分析装置により,酸素含有に伴う酸素イオンの拡散係数を200〜300℃の一定温度において,ワグナー法を用いて算出した。その結果10^<-13>〜10^<-14>cm^2/sの化学拡散係数の値を得た。そして硫黄欠陥量が構造内で増加するにつれ,拡散係数の値が増加することを見出した。また酸素含有シェブレル相硫化物の電導度は5×10^<-1>S・cm^<-1>となり,酸素含有にともなって急激に電導度が減少することが確認された。

This study で は three-d ク ラ ス タ ー compound の a で あ る シ ェ ブ レ ル phase sulfide に を acid element contains さ せ, 200 ~ 300 ℃ moving で す る, electronic an acid イ オ ン mixed conductive し を synthesis, various の acid element フ ィ ル タ ー と す る こ と を purpose と し た. First ず acid element contains copper シ ェ ブ レ ル phase を copper sulfide シ ェ ブ レ ル phase sulfide Cu_2MO_6S_ < 7.8 > 300 ℃ in the empty に 気 で 5 ~ 1 time against 応 さ せ る こ と に よ り synthetic し た. The <s:1> weight change of the acid content 応 before and after 応 ら is calculated to determine <s:1> た. Youdaoplaceholder0 を Cu_2MO_6S_<7.8>Oz(Z=0-2)を synthesizes た た. Structure within に と り 込 ま れ た acid element は ESCA に よ り, new ら た に Mo - O combined を form し て い る こ と が わ か っ た の で, ジ ュ ネ ー ブ university の Kraus Yvon professor と で together, sit in the back fold に よ り, そ の acid element position を decided し た. Acid element は 3 and the shaft の indefinite position than sulfur owe 陥 を of め た after ク ラ ス タ ー の empty between Confucius サ イ ト を ラ ン ダ ム に occupies す る こ と が Ming ら か に な っ た. ま た thermogravimetric analysis apparatus に よ り, acid element contains に with う acid element イ オ ン の を company, dispersion coefficient of 200 ~ 300 ℃ の certain temperature に お い て, ワ グ ナ を ー method with い て calculate し た. Youdaoplaceholder0 そ the results show that 10^<-13> ~ 10^<-14>cm^2/s <s:1> chemical 拡 dispersion coefficient <e:1> value を gives た. そ し て sulfur amount owed 陥 が structure with す で raised る に つ れ, on company, dispersion coefficient の numerical が raised plus す る こ と を shows し た. ま た acid element contains シ ェ ブ レ sulfide の ル phase conductivity は 5 x 10 ^ < 1 > s. cm ^ < 1 > と な り, acid element contains に と も な っ て nasty shock に conductivity が reduce す る こ と が confirm さ れ た.

项目成果

脇原將孝 ら: "銅シェブレル相硫化物中での酸素イオン拡散係数" 熱測定. (印刷中).

Masataka Wakihara 等人：“铜 Chevrel 相硫化物中的氧离子扩散系数”热测量（正在出版）。

M.Wakihara et al.,: "Location of Oxygen in Cu_<2.13>MO_6S_<8-X> by Neutron Diffraction." Neutronenstreuung Annual Prog.Pep.1993. LNS-170. 86-86 (1993)

M.Wakihara 等人：“通过中子衍射确定 Cu_<2.13>MO_6S_<8-X> 中氧的位置。”