高精度周波依存超分極率計算法の開発と実用化

高精度频变超极化率计算方法的开发与实际应用

• 批准号: 04640458
• 负责人: 岩田 末廣
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Keio University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1992
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1992 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-04640458/
• 关键词: 超分極率; 波長依存; 配置間相互作用; 非経験的分子軌道法; 振動子強度; 共鳴周波数

3次と4次周波数依存超分極率を精度高く共鳴周波数近傍まで計算することのできる方法を開発した.周波数依存性の計算のためには,光学的に許容な励起状態の遷移エネルギーを精度良く計算できることと同時にその遷移(振動子)強度の妥当な見積が要求される. 非経験的分子軌道法に基づく配置間相互作用(Cl)法はこれら二つの要請を一応満たしているが,実用的には問題があった。それはCl法では解かなければならない行列固有値問題の次元が非常に大きくなってしまうことである。超分極率の計算にはこの行列固有値問題のすベての固有値とそのベクトルが,振動子強度の「和の規則」を近似的に成立させるために必要となる. 行列の次元が10の4乗を越えると現在の計算機でも不可能な計算となる.そのため,従来は摂動法やcoupled Hartree-Fock法など,励起エネルギーの計算には不十分な精度しかない方法が用いられてきた.本研究で開発した方法では,行列の固有値問題を直接には解かないで,各周波数ごとに連立方程式を解くことによって,実際上すベての固有値からの寄与を含めることができる。 さらに,射影演算子法を併用することによって,固有値とそのベクトルが解けている低いエネルギー状態に対してはその共鳴エネルギー近傍まで発散の困難なく周波数依存分極率を計算できる.簡単な分子に対しては,大きな基底関数を使い,従来から開発してきたMOLYX-QDCIプログラムによって大次元Cl計算を行い,精度の高い2次と3次の分極率を計算した. さらに,新たに実用的に興味のある芳香族炭化水素の置換体やポリエンの置換体・錯体の計算のために,沢山の基底関数の場合に効率よく一電子励起Cl計算を実行するアルゴリズムの開発とプログラムの作成を行った。 これらを実現するために,研究室のワークステーションのネットワークを完備させた。

The third and fourth order cycles depend on the super-polarization ratio, and the accuracy is high. The calculation of cycle number dependence is required for optical allowable tolerance, transfer of excited states, and accurate calculation of simultaneous transfer (oscillator) intensities. The non-classical molecular orbital method is based on the inter-configuration interaction (Cl) method. The problem of inherent value of the column is very large. The calculation of superpolarization ratio is necessary to establish the approximation of the "sum rule" of the oscillator strength based on the intrinsic value and intrinsic value of this column. It is impossible to compute by computer now. The method of coupled Hartree-Fock method is used to calculate the calculation of excitation and excitation. This study developed a method to solve the problem of inherent value of rows and columns directly. The continuous equation of each cycle number is solved. In fact, the inherent value of rows and columns is contained. In this paper, the projective operator method is used to calculate the inherent value of the low resonance state, the resonance state and the near dispersion state. MOLYX-QDCI calculation of large dimension Cl is carried out with high accuracy, and the polarization ratio of second and third order is calculated. In this paper, the new application of aromatic hydrocarbon substitution, substitution and error calculation, the efficiency of the base number of an electron excited Cl calculation, the implementation of the open system. The research room is fully equipped.

项目成果

H.Matsuzawa: "Theoretical study of Aluminum-Sodium bimetallic cluseter I:Geometarical and electronic structures of Al_nNa(n=1-4)" Bull.Chem Sor.Japan. 65. 2578-2588 (1992)

H.Matsuzawa：“铝钠双金属簇的理论研究I：Al_nNa(n=1-4)的几何结构和电子结构”Bull.Chem Sor.Japan。

K,Fan: "Theoretical study on the three isomers of the SiNO radical." Chem.Phys.Letters. 189. 401-407 (1992)

K，Fan：“SiNO自由基三种异构体的理论研究。”

J.Irisawa: "Ab initio studies of the low-lying states BeO" Theor.Chim.Acta.81. 223-235 (1992)

J.Irisawa：“低洼国家 BeO 从头开始​​研究”Theor.Chim.Acta.81。

T.Ikegami: "The geometric and electronic structures of Ar^+_n(n=3-27)." J chem.phys. 93. (1993)

T.Ikegami：“Ar^ _n(n=3-27) 的几何结构和电子结构。”

M.Hiyama: "The excimer emission spectra and the inteteraction potential energy of the ground and excited states of He and alkali metal ion systems" Chem Phys Letters. 192. 443-450 (1992)

M.Hiyama：“He 和碱金属离子系统的基态和激发态的准分子发射光谱和相互作用势能”《化学物理快报》。