熱分解法によるペロブスカイト型希土類複合酸化物薄膜の形成と電極反応への応用

热分解法制备钙钛矿型稀土复合氧化物薄膜及其在电极反应中的应用

• 批准号: 04650637
• 负责人: 金野 英隆
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1992
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1992 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-04650637/
• 关键词: ミスト熱分解法; 導電性酸化物薄膜; 希土類複合酸化物; ペロブスカイト型酸化物; 耐熱コーティング

本研究は、熱分解法により、合金、セラミックスなどの表面にペロブスカイト型の導電性希土類複合酸化物[ABO_3:A=希土類、B=III価の遷移金属]を形成する方法を確立し、それらを酸化還元用の電極としても応用しようとするものである。われわれは、クロム酸をベースとした水溶液から、比較的温和な条件で、La_<1-x>M_xBO_3[M=Ca or Sr、 B=Cr or Mn]という組成のペロスカイト型酸化物を合成する方法を見出し、電解析出法を併用して皮膜を形成する研究を行なってきた。本研究では、超音波により発生させた原料溶液の極微細なミストを熱分解しながら基盤上に堆積することにより、薄膜を形成する方法について検討を行なう。今年度は、(1)超音波ミスト発生器→脱水用加熱部→熱分解部→基盤加熱部、よりなる薄膜形成装置の組立、(2)原料溶液組成とミスト組成との相関性の検討、(3)最も単純な組成のLaCrO_3皮膜の形成条件の検討、(4)LaCr_<1-y>Mn_yO_3皮膜の形成条件の検討、を計画し、現在までに以下の結果が得られた。(1)3つの加熱部の温度を、熱分解温度100〜1200℃、基盤温度200〜700℃と独立に制御でき、2×2cm^2程度の基盤まで作成可能な装置を組み上げた。(2)振動周波数1.7MHzの超音波振動子を用い、硝酸ランタンと三酸化クロムの等モル混合溶液から発生させたミストを補集して分析した結果、原溶液の組成通りのミストであることを確認した。(3)薄膜形成装置の組上げおよび熱分解温度の設定等の予備実験に時間を要したことから、とりあえず、基礎データを得るため、発生させたミストを石英基盤に直接噴射し、どのような皮膜が得られるか検討した。その結果、基盤温度400〜700℃で均質な黄色の皮膜が再現性良く形成できることが分った。これらの皮膜は明瞭なX線回折パターンを示したが、現在のところ既知の化合物のいずれとも同定できない。また、550℃以上では微弱ながらLaCrO_3のピークも現れた。いずれの皮膜も、大気中、800℃で1h焼鈍することによってLaCrO_3皮膜に転換した。焼鈍前後の皮膜のSEM観察も行なっている。(3)(4)に関しては、本格的な実験を開始したばかりであり、次年度も検討を続ける予定である。

In this study, a method for the formation of conductive rare earth complex acids [ABO_3:A= rare earth, B=III = migrating metal] by thermal decomposition method was established. In <1-x>this paper, the author presents a new method for synthesis of rare earth acidizing compounds with different compositions, and studies the formation of thin film by using electrolytic precipitation method. In this study, the method of generating fine particles from raw material solution by ultrasonic wave, thermal decomposition, deposition on substrate and formation of thin films was discussed. This year, the following results were obtained: (1) ultrasonic generator, dehydration heating section, thermal decomposition section, substrate heating section, assembly of thin film forming apparatus,(2) analysis of the correlation between the composition of raw material solution and the composition of raw material solution,(3) analysis of the formation conditions of LaCrO_3 film with the purest composition,(4) analysis and planning of <1-y>the formation conditions of LaCr_Mn_yO_3 film. (1)3 Temperature of heating part, thermal decomposition temperature of 100 ~ 1200℃, substrate temperature of 200 ~ 700℃, independent control, substrate temperature of 2×2cm^2 can be made into a device. (2)The ultrasonic vibrator with vibration frequency of 1.7 MHz was used, and the nitric acid mixture was analyzed. The composition of the original solution was confirmed. (3)The preparation time of the film forming apparatus is important, such as the setting of the thermal decomposition temperature, the formation of the quartz substrate, and the formation of the film. Results: Substrate temperature 400 ~ 700℃ Homogeneous yellow film with good reproducibility The X-ray reflection of the film shows that the film is transparent, and the X-ray reflection of the film shows that the film is transparent. LaCrO_3 is weak above 550℃. LaCrO_3 coating was prepared by heating at 800℃ for 1 h. SEM observation of the film before and after burning. (3)(4) For the first time in the year, the following year,