フタルイミド基をもつオキセタンのモノマー異性化・位置選択的カチオン開環重合

邻苯二甲酰亚胺基团氧杂环丁烷单体异构化及区域选择性阳离子开环聚合

• 批准号: 06651021
• 负责人: 加納 重義
• 金额: $ 1.09万
• 依托单位: Kanazawa University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06651021/
• 关键词: オキセタン; フタルイミド基; ルイス酸; モノマー異性化重合; 隣接基関与; カチオン開環異性化重合; 位置選択的カチオン開環重合; 構造異性体ポリマー

オキセタン(Ox)モノマーは通常カチオン開環重合してポリエーテルを与える。例外的に3位にフタルイミドメチル基をもつOx誘導体(OxPI)を室温でBF_3と処理した後MeOHで停止すると,加水分解的にOx環が開環したジオールが唯一の生成物となった。この反応を過剰量のEt_3Nを加えて止めると,OxPIが異性化した架橋イミドアセタール(TCAA)とアセタール主鎖をもつポリマー(PAmA)が得られた。速度論的実験の結果、OxPIのイミドカルボニル基が隣接基関与して異性化した中間体モノマーのTCAAがカチオン開環重合する連続反応によってPAmAになることが分かった。この反応はOxPI以外の環状イミドの誘導体にも適応できるので,反応条件を制御すれば高収率で架橋イミドアセタールが得られ,イミドの対称性を破る方法として合成化学的にも有用である。更に,TCAAからPAmAへの変換過程は解重合を伴う平衡過程であることも分かった。一方、高温開始型のルイス酸を用いてOxPIを130℃で重合すると、見かけ上Ox環が開環重合したポリエーテル(PImE)が得られ,これはPAmAの構造異性体ポリマーになる。PAmAとPImEが混じって得られてくる60-70℃の境界温度範囲を除いて,低温では独占的にPAmAに高温ではPImEになり,ポリマーの構造が重合温度だけによって明確に作り分けられた。PImEもOxPIではなくTCAAを経てカチオン開環異性化重合していることが分かった。二種類の構造異性ポリマーはTCAAを共通のモノマーとして位置選択的にカチオン開環重合したことになる。開環の位置選択性は成長反応の速度論支配と熱力学支配の拮抗による可能性が高いと考えている。以上OxPIのカチオン重合について得られたこれまでに類例のない特徴を、モノマー異性化・位置選択的カチオン開環重合という新概念として提案した。

In general, it is necessary to check the registration information (Ox). It is usually the same as the previous one. The exception is that the 3-digit temperature does not affect the temperature of the Ox body (OxPI). After the room temperature temperature BF_3 treatment, the MeOH stops the temperature, and the Ox environment which is decomposed with water is the only product. To reduce the amount of Et_3N, increase the number of messages, and the OxPI will improve the performance of the system (TCAA). The main driver (PAmA) will get better results. The simulation results of the speed theory, the basic connection of the OxPI system and the system in the system. The system is linked to the reverse link of the system, which is the same as the result of the speed theory, the basic connection of the speed theory, the basic connection of the OxPI system, the basic connection of the system and the system of the system. In addition to OxPI, the environmental protection system is designed to improve the performance of synthetic chemistry. In this way, it is necessary to determine the rate of high temperature, high temperature, high temperature and high temperature. More importantly, TCAA is responsible for the resolution of the process of coincidence with the balance of the process. On the one hand, the high-temperature starting temperature is used in the high-temperature starting temperature, and the Ox environment is used at the temperature of 130C. The Ox environment is operated on the same temperature (PImE), and the temperature is reduced by the PAmA. The temperature range of the PAmA PImE mixer is 60-70 ℃, the temperature range is 60-70 ℃, the temperature range is PAmA, the temperature is high temperature, the PImE temperature is high, the temperature is high, and the temperature is coincident with the temperature. PImE OxPI requires that TCAA information be changed and coincident with each other in order to separate the data. The two types of TCAA are common to each other. The selected locations of the two types of medical equipment overlap with each other in terms of location. The speed theory of selective growth dominates the theory of speed. Mechanics dominates the antagonism of stress. The possibility of resistance to stress is high. The above OxPI concepts coincide with each other, and the new concepts that are selected in the selected location are different.

项目成果

S.Kanoh,M.Motoi et al.: "The Preparation and Properties of Polyoxetanes Having the Residues of Hydroxyls and Their Derivatives at the Terminal of the Side Spacer Groups" Polymer Preprints,Japan. 43. 285-285 (1994)

S.Kanoh，M.Motoi 等人：“在侧间隔基团末端具有羟基及其衍生物的聚氧杂环丁烷的制备和性能”聚合物预印本，日本。

S.Kanoh,M.Motoi et al.: "Preparation and Characterization of Polyoxetanes Anchoring the Pendant Spacer-Separated Phenolic Residu and Their Derivatives" Polymer Journal. 27. 78-89 (1995)

S.Kanoh、M.Motoi 等人：“锚定悬垂间隔基分离的酚醛残基及其衍生物的聚氧杂环丁烷的制备和表征”聚合物杂志。

S.Kanoh,M.Motoi et al.: "Monomer-isomerization,Cationic Ring Opening Polymerization of Oxetane Having a Phthalimido Group." Polymer Preprints,Japan. 43. 283-283 (1994)

S.Kanoh，M.Motoi 等人：“具有邻苯二甲酰亚胺基团的氧杂环丁烷的单体异构化、阳离子开环聚合。”

S.Kanoh,M.Motoi et al.: "Monomer-isomerization,Cationic Ring Opening Polymerization of Oxetane Having a Phthalimido Group." 第43回 高分子学会北陸支部 研究発表講演要旨集. 43. 11-11 (1994)

S.Kanoh、M.Motoi 等人：“具有邻苯二甲酰亚胺基团的氧杂环丁烷的单体异构化、阳离子开环聚合。”高分子科学学会第 43 届北陆分会摘要 (1994)。

S.Kanoh,M.Motoi et al.: "Preparation and Liquid Crystalline Properties of Polyoxetanes with the Optically Active Pendant Mesogenic Groups" Polymer Preprints,Japan. 43. 284-284 (1994)

S.Kanoh、M.Motoi 等人：“具有光学活性悬垂介晶基团的聚氧杂环丁烷的制备和液晶特性”聚合物预印本，日本。