ポルフィリンを軸配位子とした新規ルテニウム(II)ポルフィリン錯体の合成と特定

以卟啉为轴向配体的新型钌(II)卟啉配合物的合成与鉴定

• 批准号: 06804034
• 负责人: 今村 平
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06804034/
• 关键词: ルテニウム; ポルフィリン; オリゴマー; オスミウム; 二量体; 三量体; 四量体; 五量体

国内外を通して、ポルフィリン錯体を軸方向に直接結び付けたポルフィリンオリゴマーやポリマーの合成・特定ならびに性質の解明の報告例は極めて少ない。本研究目的は種々の金属ポルフィリンを軸配位子としてもつ各種ルテニウムおよびオスミウムポルフィリンオリゴマーやポリマーの合成、ならびにこれらの錯体の構造、電子状態、反応性、特に光化学反応や分子内電子移動反応に及ぼす分子内ポルフィリン環の相互作用の解明にある。本研究では上記の目的を目指した研究を進め、以下に示すことを明らかにした。1.各種ポルフィリンを軸配位子または架橋配位子とした種々の形状をもつポルフィリンオリゴマーの合成単離に成功した。すなわち種々のポルフィリンユニットをもつT字型(2量体)、H字型(3量体)、十字型(3量体)、環状(4量体)、および風車状(5量体)のルテニウムやオスミウムポルフィリンオリゴマーの合成単離に成功し、各種スペクトル法によって特定を行った。2.T字型2量体の単結晶X線構造解析に成功した。3.これらのオリゴマーに種々の金属イオンを導入できた。4.T字型(2量体)やH字型(3量体)の電気化学的挙動はポルフィリン軸配位子またはポルフィリン架橋配位子のトランスの位置にある軸配位子に大きく依存した。5.十字型3量体は金属-配位子間電荷移動(MLCT)吸収帯を示すことが明らかになった。

A report on the analysis of the properties of the complex in the axial direction of the complex at home and abroad The purpose of this study is to investigate the structure, electronic state, reactivity, photochemistry and intramolecular electron mobility of metal complexes and to elucidate the interaction between metal complexes and their axial ligands. The purpose of this study is to make progress in the future. 1. A variety of axial ligands, bridging ligands, and shapes were successfully synthesized. The synthesis of the T-shaped (2-gauge), H-shaped (3-gauge), cross-shaped (3-gauge), ring-shaped (4-gauge), and tai windmill-shaped (5-gauge) Poll Fluorine Orifice has been successfully carried out in a single unit, and various Sticker methods have been specifically implemented. 2. The X-ray structure analysis of T-shaped 2-volume single crystal was successful. 3. 4. The electrochemistry of T-shaped (2-molecule) and H-shaped (3-molecule) ligands depends on the position of the bridging ligand. 5. Cross-type 3-molecule metal-ligand charge transfer (MLCT) absorption spectrum

项目成果

Taira Imamura: "Pulse Radiolysis of a Ruthenium(III,III) Oxo-Acetato Dinuclear Complex in Acetonitrile" Inorganic Chemistry. 34(発表予定). (1995)

Taira Imamura：“乙腈中钌(III,III)氧代-乙酸双核复合物的脉冲辐射分解”无机化学 34（待发表）。

Taira Imamura: "Oxygen Atom Transfer from μ-Oxo-bis(oxoMolybdenum(V)-Porphyrin) to Chromium(II) Porphyrin" Chemistry Letters. 1995(発表予定). (1995)

Taira Imamura：“氧原子从 μ-Oxo-bis(oxoMolybdenum(V)-Porphyrin) 转移到 Chromium(II) Porphyrin”Chemistry Letters 1995（即将出版）。

Taira Imamura: "Vertically Linked Ruthenium (II) Porphyrin Oligomers" Chemistry Letters. 1995. 207-208 (1995)

Taira Imamura：“垂直连接的钌 (II) 卟啉低聚物”化学快报。

Taira Imamura: "Self-Assembly of Cyclic Ruthenium Porphyrin Tetramer" Journal of the Chemical Society,Chemical Communications. 1995(発表予定). (1995)

Taira Imamura：“环状钌卟啉四聚体的自组装”，《化学通讯》杂志，1995 年（待出版）。