ポルフィリンを軸配位子とした新規ルテニウム(II)ポルフィリン錯体の合成と特定

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国内外を通して、ポルフィリン錯体を軸方向に直接結び付けたポルフィリンオリゴマーやポリマーの合成・特定ならびに性質の解明の報告例は極めて少ない。本研究目的は種々の金属ポルフィリンを軸配位子としてもつ各種ルテニウムおよびオスミウムポルフィリンオリゴマーやポリマーの合成、ならびにこれらの錯体の構造、電子状態、反応性、特に光化学反応や分子内電子移動反応に及ぼす分子内ポルフィリン環の相互作用の解明にある。本研究では上記の目的を目指した研究を進め、以下に示すことを明らかにした。1.各種ポルフィリンを軸配位子または架橋配位子とした種々の形状をもつポルフィリンオリゴマーの合成単離に成功した。すなわち種々のポルフィリンユニットをもつT字型(2量体)、H字型(3量体)、十字型(3量体)、環状(4量体)、および風車状(5量体)のルテニウムやオスミウムポルフィリンオリゴマーの合成単離に成功し、各種スペクトル法によって特定を行った。2.T字型2量体の単結晶X線構造解析に成功した。3.これらのオリゴマーに種々の金属イオンを導入できた。4.T字型(2量体)やH字型(3量体)の電気化学的挙動はポルフィリン軸配位子またはポルフィリン架橋配位子のトランスの位置にある軸配位子に大きく依存した。5.十字型3量体は金属-配位子間電荷移動(MLCT)吸収帯を示すことが明らかになった。