パルス電場イオン化分光法によるトルエン誘導体カチオンのメチル基内部回転運動の解明

使用脉冲电场电离光谱阐明甲苯衍生阳离子中甲基的内部旋转运动

• 批准号: 07640687
• 负责人: 藤井 正明
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Waseda University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07640687/
• 关键词: 光電子分光; 内部回転運動; 大振幅振動; 多光子過程

高分解能光電子分光法に相当するパルス電場イオン化分光法をo,m-トルイジン、o-クレゾール、o,m-キシレンに適用した。観測したすべてのスペクトルは非調和な間隔の低振動数のバンドを示し、これをカチオンに於けるメチル基内部回転準位と帰属した。トルイジン及びキシレン分子は1次元内部回転子近似に基づき解析し、カチオンに於ける内部回転ポテンシャルを決定した。中性分子におけるポテンシャルと比較したところ、イオン化により内部回転障壁が大きく変化していることが明らかになった。特にm-トルイジンはイオン化後内部回転障壁が20倍も増大し、メチル基が回転しにくくなっている。これらの結果をイオン化による分子構造変化及びイオン化による電子分布変化の観点から検討した。その結果、分子構造変化だけではこの変化を説明できず、電子的効果が重要であることを明らかにした。キシレン分子はメチル基を2個有する分子であり、2個のメチル基の相互作用の観点から解析した。m-キシレンカチオンでは2つのメチル基の相互作用が極めて弱く、2個のメチル基が独立して回転していると結論した。一方、o-キシレンは極めて複雑な準位構造を示し、2個のメチル基が強く相互作用していることが示唆された。中性分子における内部回転準位の帰属を基にPFIスペクトルを検討したところ、相互作用による分裂が中性分子の6倍以上に増大していることがわかった。この分裂は中性分子での帰属の検証を含め検討中である。以上の結果は全て現在投稿準備中である。

High resolution photoelectron spectroscopy is applicable to the field conversion spectroscopy. For example, if the frequency of vibration is low, the frequency of vibration is low, and the frequency of vibration is low. The molecular structure of the internal loop is determined by the basic analysis of the internal loop. The neutral molecule is the internal loop barrier. The internal return barrier is increased by 20 times after the transformation, and the return barrier is increased by 20 times. The result is that the molecular structure changes and the electron distribution changes. The result of molecular structure change is that the effect of electron change is important. The molecular structure of the molecule is analyzed by the interaction of two molecules and two molecules. The interaction between the two groups is extremely weak, and the two groups are independent. One side, o- The internal rotation level of neutral molecules is increased by more than 6 times in the case of PFI. The division of the neutral molecule is the identification of the genus. The above results are all in preparation for submission.

项目成果

T. Omi, H. Shitomi, N. Sekiya, K. Takazawa and M. Fujii: "Nonresonant Ionization Detected IR Spectroscopy for the Vibrational Study in a Supersonic Jet" Chemical Physics Letters,. (in press).

T. Omi、H. Shitomi、N. Sekiya、K. Takazawa 和 M. Fujii：“用于超音速射流振动研究的非共振电离检测红外光谱”《化学物理快报》。

M. Fujii, K. Takazawa and M. Ito: "Internal Rotation of the Methyl Group in Cations of Toluene Derivertives" J. Chem. Soc. China. 42(2). 335-341 (1995)

M. Fujii、K. Takazawa 和 M. Ito：“甲苯衍生物阳离子中甲基的内部旋转”J. Chem。