バナジウム錯体の結晶中および溶存状態における異性化

晶体和溶解态钒配合物的异构化

• 批准号: 07640753
• 负责人: 小島 正明
• 金额: --
• 依托单位: Okayama University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07640753/
• 关键词: バナジウム錯体; シッフ塩基配位子; 構造変化; ピエゾクロミズム; メカノクロミズム; EXAFS

ある種の四座シッフ塩基配位子を含むオキソバナジウム(IV)錯体は、結晶化させる際に用いる溶媒の種類により緑色と橙色の2種類の結晶が生じることをすでに報告した.今回、X線結晶構造解析により、緑色錯体は五配位四方錐単核構造であるのに対し、橙色結晶は単核錯体が・・・V=O・・・V=O・・・と連なった一次元鎖状構造であることを明らかにした.いままで、同一組成でありながら全く異なる幾何構造を持つ錯体の例はほとんど知られておらず、この2種の錯体は、吸収スペクトルの研究のような理論的研究を行うのに適した系といえる.橙色結晶は乳鉢中ですりつぶすことにより緑色へと変化する.また、緑色結晶は加熱により橙色へと変化する.しかし、変化した後の錯体は、いずれも非晶質となっていた(粉末X線回折スペクトル測定による).そこで、変化した後の錯体の構造を知る目的で、まず赤外線吸収スペクトルにおけるV=O伸縮振動のバンドに着目して構造を解析した結果、いずれも、はじめに得られた橙色錯体と緑色錯体の混合物であることが明らかになった.さらに、高エネルギー研究所におけるEXAFS測定結果もこの結果を支持した.研究の過程で、橙色結晶をクロロホルム蒸気にさらすと緑色に色変化(構造変化を伴う)し、また、逆に緑色結晶をアセトニトリル蒸気にさらすと橙色に変化することを見出した(可逆的変化).結晶構造から考えて容易に起こりそうに思われないこのような構造変化が、現実に起こっていることは極めて興味深い.この機構についてさらに研究を続ける予定である.

The four-seat ligand of the four species is contained in the (IV) complex. The solvent used in the crystallization is green and orange. The crystallization of the two species is reported. Now back, X-ray crystal structure analysis, green crystal complex five coordination tetragonal pyramid single core structure, orange crystal single core complex, V=O··V = O··The same composition, the same geometry, the different geometry. Orange crystals are in the middle of the pot. Green crystals are in the middle of the pot. Green crystals are heated and orange crystals are melted. After the transformation, the wrong body is inside and the amorphous is inside. The structure of the complex after transformation is known for the purpose of infrared absorption, V=O stretching vibration and structure analysis. The result is orange complex and green complex. The results of the EXAFS measurement were supported by the results of the Institute of Advanced Research. Study the process of orange crystallization, green crystallization (structural transformation), reverse green crystallization, orange crystallization (reversible transformation). Crystallization structure is easy to start, but now it is very interesting. The organization is responsible for the research and development of the project.

项目成果

Farooque MD.Akhter: "Photochemical Desulfurization of a Sulfinato-S-cobalt (III) Complex. Formation of an Organic Peroxide Complex" Chemistry Letters. -. 81-82 (1996)

Farooque MD.Akhter：“磺基-S-钴 (III) 络合物的光化学脱硫。有机过氧化物络合物的形成”化学快报。

Masaaki Kojima: "Characterization of Monomeric Green and Polymeric Orange Forms of a Schiff Base-Oxovanadium (IV) Complex and Interconversion between These Species" Proceedings of Japan Academy. B71. 175-178 (1995)

Masaaki Kojima：“席夫碱-氧钒 (IV) 复合物的单体绿色和聚合橙色形式的表征以及这些物种之间的相互转化”日本科学院院刊。

Farooque MD.Akhter: "Photochemistry of Cobalt (III) Complexes Containing a Sulfinate-S Ligand. Linkage and Geometrical Isomerization" Bulletin of the Chemical Society of Japan. 69(未定(3月号掲載予定)). (1996)

Farooque MD. Akhter：“含有亚磺酸盐-S 配体的钴 (III) 配合物的光化学。连接和几何异构化”日本化学会公告 69（待出版（1996 年 3 月号））。 ）

Kiyohiko Nakajima: "Chiral Recognition in the Electron-Transfer Reaction between Optically Active Schiff Base-Oxovanadium (IV) and-Oxovanadium (V) Complexes" Chemistry Letters. -. 1017-1018 (1995)

Kiyohiko Nakajima：“光学活性席夫碱-氧钒 (IV) 和氧钒 (V) 配合物之间电子转移反应中的手性识别”化学快报。

Masakazu Hirotsu: "Manganese (III) Complexes Containing Optically Active Tetradentate Schiff Base Ligands. Effect of Phenyl Substituents" Inorganic Chemistry. 34. 6173-6178 (1995)

Masakazu Hirotsu：“含有光学活性四齿席夫碱配体的锰 (III) 配合物。苯基取代基的影响”无机化学。