フェノール性酸素で架橋したキラルな錯体集合体の構築

酚氧交联手性复合聚集体的构建

• 批准号: 12023236
• 负责人: 小島 正明
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: Okayama University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12023236/
• 关键词: 錯体集合体; シッフ塩基錯体; 三脚型配位子; 水素結合; 磁気的相互作用; 強磁性相互作用; ホモキラル; 異種金属混合錯体

1,1,1-トリス(アミノメチル)エタンとサリチルアルデヒドとの縮合(1:3)で生じる三脚型6座シッフ塩基配位子(H_3L)の金属錯体について,その構造と磁気的性質を研究した.Ni^<2+>とH_3Lの反応(1:1)で得られる青緑色の錯体[Ni(HL)]は,X線構造解析により隣接した錯体分子のフェノール性酸素とフェノレート酸素の間で水素結合(OH…0,2.4Å)を介して2量体化していることが明らかになった.Ni^<2+>イオン間には,反強磁性的相互作用が観測された(J=-1.00cm^<-1>).一方,塩基存在下でNi^<2+>とH_3Lの反応(2:3)で得られる黄色の錯体は,X線構造解析によりフェノール性酸素で架橋した直線形の3核錯体([Ni_3L_2])であることを示した.両側の[NiL]^-は,中央のNi^<2+>に対して3座の錯体配位子として作用している.両端の単核ユニット部分はキラル(ΔまたはΛ)であるため,3核錯体にはホモキラルな組とヘテロキラルな組が可能である.構造解析した錯体はホモキラル構造であった.しかし,単位胞中にはΔ-ΔとΛ-Λの組が同数個含まれていて,自然分晶はしていない.隣接したNi^<2+>間には強磁性的相互作用(J=14.8cm^<-1>)が,末端のNi^<2+>間には反強磁性的相互作用(J=-1.77cm^<-1>)がみられる.単核錯体ユニット溶液に塩基を加えた後,ニッケル以外の金属イオン(M=Mn,Fe,Co,Cu)を反応させることにより,異種金属3核錯体([M(NiL)_2])を合成することができた.マンガン(II),鉄(II)およびコバルト(II)錯体についてはX線構造解析により[Ni_3L_2]と等構造であることを確認した.

(1) he

项目成果

H.Ohta et al.: "Optically-active tris(O,O'-dialkyl dithiophosphato-S,S') chromium (III) complexes.Isolation of diastereoisomers and isomerization reactions"Inorg.Chim.Acta. 311・1-2. 75-79 (2000)

H.Ohta等：“光学活性三(O,O-二烷基二硫代磷酸酯-S,S)铬(III)络合物。非对映异构体的分离和异构化反应”Inorg.Chim.Acta 311・1-2。 .75-79 (2000)

M.Tsuchimoto et al.: "Polymeric and Monomeric Forms of a Schiff Base-Nitridomanganese (V) Complex.Synthesis and Crystal Structure"Chem.Lett.. -・10. 1156-1157 (2000)

M.Tsuchimoto等人：“席夫碱-亚氮锰(V)络合物的聚合和单体形式。合成和晶体结构”Chem.Lett..-・10.1156-1157(2000)

I.Katsuld et al.: "Synthesis, Characterization, and Spontaneous Resolution of Chiral Nickel (II) Complexes with Tripod-Type Ligand, N,N',N"-Tris [2-(2-phenylimidazol-4-yl-methylideneamino) ethyl] amine"Inorg.Chem.,. 39・15. 3350-3354 (2000)

I. Katsuld 等人：“手性镍 (II) 配合物与三脚架型配体 N,N,N”-Tris [2-(2-苯基咪唑-4-基-亚甲基氨基) 的合成、表征和自发拆分)乙基]胺“Inorg.Chem.,. 39・15. 3350-3354 (2000)

M.Tsuchimoto et al.: "Oxygen Atom Exchange Reaction between Tetradentate Schiff Base-Oxovanadium (IV) Complexes and Water"Bull.Chem.Soc.Jpn.. 73・10. 2317-2323 (2000)

M.Tsuchimoto等：“四齿席夫碱-氧钒(IV)配合物与水之间的氧原子交换反应”Bull.Chem.Soc.Jpn.. 73・10(2000)。

M.Kato et al.: "Preparation and properties of dinuclear dioxomolybdenum (VI) complexes with ONO-ONO-type hexadentate Schiff base ligands"Inorg.Chim.Acta. 311・1-2. 69-74 (2000)

M. Kato 等：“ONO-ONO 型六齿希夫碱配体的双核二氧钼 (VI) 配合物的制备和性质” Inorg.Chim.Acta 311・1-74 (2000)。