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複合したヘテロ官能基をもつ不斉配位子の開発と不斉触媒反応への応用

具有复杂杂官能团的不对称配体的开发及其在不对称催化反应中的应用

基本信息

批准号：
07672278
负责人：
森本俊明
金额：
$ 0.9万
依托单位：
University of Shizuoka
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

研究者はこれまでに、不斉遷移金属錯体を触媒とする不斉合成反応において、優れたジホスフィン配位子を開発し、主にロジウム錯体触媒を用い、高効率かつ高選択的な不斉水素化を実現してきた。一方、ジホスフィン配位子に比し、異なるヘテロ官能基をもつ配位子の開発はあまり行われておらず、その遷移金属触媒に及ぼす電子的、立体的な効果はあまり明らかにされていなかったので、リン原子とイオウ原子およびイオウ原子と窒素原子をもつ新規な配位子の合成を行った。まずヒドロキシプロリンを出発原料とし、1級と2級のアルコールの反応性の差を利用し、BPPM類縁のP,S官能基をそれぞれ1級と2級炭素および2級と1級炭素にもつ2種類の新規配位子と酒石酸を出発原料としC_2対称性のDIOP類縁の新規P,S配位子の合成を行った。また不斉合成法または誘導法によるS,N官能基をもつ数種類の不斉配位子の合成も行った。それらを用いるPd,Ni錯体による不斉アリル化、不斉クロスカップリング反応により、ヘテロ原子の触媒活性、選択性に及ぼす効果を検討中である。一方、これまでの不斉水素化で高い選択性が実現されていない単座配位の基質として、環状のイミンがあるが、研究者は、反応中間体の予測から、これまでのジホスフィン配位子の金属錯体に、ヨウ素やNヘテロ官能基をもつ化合物を助触媒として添加する方法によって空いている配位座に配位させ、特にBCPMやBINAPのIr錯体を用いイミドを触媒量添加する方法によって、高い選択性と触媒活性が実現できることを明らかにした。配位できるヘテロ原子化合物を添加することにより、6員環状イミンの触媒的不斉水素化で高い選択性をあげる一般的方法を初めて見いだすことができた。現在、この方法を利用し、各種天然光学活性カルカロイド類の合成に応用しつつある。

The researchers have developed and used the non-migrating metal complex catalyst with high efficiency and high selectivity. A new ligand is synthesized by the reaction of a single ligand with a different functional group, a single ligand with a different functional group, a single ligand with a different functional group, and a single ligand with a different functional group. The synthesis of new P, S ligands of BPPM-like compounds was studied. The results showed that the P, S functional groups of BPPM-like compounds were different from those of C_2-like compounds. The P, S functional groups of BPPM-like compounds were different from those of C_2-like compounds. The synthesis method and the induction method are used to synthesize S, N functional groups and various ligands. In addition, when Pd and Ni are used, the catalytic activity, selectivity, and efficiency of the target atoms are discussed. A method for the preparation and addition of a compound with high selectivity and high selectivity to a complex ligand is described. The method involves the preparation and characterization of a reaction intermediate, the preparation of a complex metal complex, and the addition of a complex ligand to an N-functional group. In particular, BCPM and BINAP are used in a variety of ways to increase catalyst activity. Coordination of atomic compounds to add a 6-membered ring catalyst without hydration, high selectivity and general methods At present, this method is used to synthesize various natural optical active materials.