希土類錯体のラマン光学活性を用いたμM濃度キラル分子の光学純度決定

利用稀土配合物的拉曼光学活性测定 μM 浓度手性分子的光学纯度

• 批准号: 25888015
• 负责人: 山本 茂樹
• 金额: $ 1.75万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Research Activity Start-up
• 财政年份: 2013
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2013-08-30 至 2015-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-25888015/
• 关键词: キラリティ

キラル分子の絶対配置とその光学純度を決定することは医薬品、毒物、香料の生理機能と関連して非常に重要である。しかし、キラルアルコールなど、紫外域に吸収を持たない分子は紫外円二色性では測定することができない。これらの系には振動光学活性分光や、シフト試薬添加によるNMRが適用可能であるが、必要な試料濃度、絶対量が大きく、測定時間も長い。本申請の目的は、希土類錯体をプローブとした誘起共鳴ラマン光学活性(IRROA)分光を用いて、 μM濃度のキラルアルコール、ケトン、アミン、リン酸の絶対配置および光学純度の迅速な決定法を確立することである。これにより新規で応用可能性の高い、誘起ラマン光学活性に基づいた高感度迅速キラル分析法が構築されうる。キラルなアルコール、ケトン、アミン、カルボン酸について、構造の異なる多数の分子を試料としてIRROA測定を行い、複数のスペクトルを得た。キラル試料濃度へのIRROA強度の依存性を調べ、個々の分子の検出限界濃度を求めた。アミン類については1.0 μM濃度においても分子絶対配置に依存したスペクトルを検出することができた。さらにキラル分子の構造と、検出されるEu錯体の電子遷移ROAスペクトルとの相関を調べ、それによって試料の絶対配置をスペクトルより決定する為の経験的法則の導出を検討した。得られたIRROAスペクトルの強度を、分極率モデルを用いた単純化された理論計算により予測し、実験と比較することで、Eu錯体の強い誘起ROA信号を説明できる単純なモデルの構築を行った。キラル分子がEu錯体に配位するだけでは、IRROAの巨大な信号を説明することはできず、元々Eu錯体に存在しているキラルでない配位子の配位構造がキラル分子の配位によってキラルとなり、その為に強いIRROA信号が発生することが分かった。

It is very important to determine the molecular structure and optical purity of the molecule, which is related to the physiological function of drugs, poisons and spices. In the ultraviolet region, the absorption of molecules is determined by UV dichroism. These systems include vibrational optical activity spectroscopy, sample addition, NMR applicability, sample concentration, absolute mass, and measurement time. The object of the present application is to establish a rapid method for determining the optical purity of rare earth-like impurities, such as induced resonance optical activity (IRROA) spectroscopy, concentration of μM, concentration of impurities, concentration of impurities, and concentration of impurities. The new method is based on high sensitivity and high possibility of application. The test results of IRROA for most molecular samples and complex samples were obtained. The dependence of IRROA intensity on sample concentration was adjusted, and the threshold concentration of each molecule was calculated. The concentration of the molecule depends on the molecular configuration of the molecule. This paper discusses the structure and identification of Eu molecules, the correlation between ROA and ROA, and the determination of ROA and ROA in samples. The intensity, polarization and polarization of IRROA signal are obtained. The theoretical calculation, prediction and comparison of IRROA signal are carried out. The coordination structure of the Eu ligand in the Eu complex molecule is explained by the strong IRROA signal.