機能性単核錯体集積化による新規ナノ空間材料開発

通过整合功能性单核配合物开发新型纳米空间材料

• 批准号: 26888013
• 负责人: 大谷 亮
• 金额: $ 0.83万
• 依托单位: Kumamoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Research Activity Start-up
• 财政年份: 2014
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2014-08-29 至 2015-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-26888013/
• 关键词: スピンクロスオーバー; 多孔性材料

スピンクロスオーバーを示すコバルト(II)錯体の配位子に、末端に核酸塩基を有するアルキル鎖、カルボキシ基を修飾することで、細孔を有する集積構造を構築しその磁気的特性、吸着挙動の評価を行った。[Co(terpyridine-adenine)2](BF4)2 (1) は隣接するアデニン同士の水素結合により一次元チャネルを形成していた。[Co(terpyridine-COOH)2](BF4)2 (2) は隣接する分子間でのカルボキシ基の水素結合により細孔構造を形成し、細孔内には水が吸着されていた。1は、なだらかなスピンクロスオーバー挙動を示し、2は室温にて急峻なスピン転移を示した。また、2は400Kで脱水後は全ての温度で高スピン状態であった。それぞれの化合物に対して、低温でのCO2吸着測定を行ったところ、1は吸着しなかったのに対して、2はtype I型の吸着挙動を示した。これは、1は細孔壁がアルキル鎖で構築されているためデガス処理により細孔がつぶれてしまったことが考えられる。現在、2を用いてCO2吸着下での磁気挙動の測定について検討している。また、CoX2 (X = Cl, Br)とpyterpyを用いてSCO一次元配位高分子 [CoX2(pyterpy)] (3X) を合成し、磁気挙動と吸着挙動について検討した。3X はハロゲンイオンがコバルトのアキシャル位に、末端ピリジル基が隣接するコバルトに配位することにより一次元鎖構造をとっていた。3Cl は220 K、3Br は室温付近において急峻なスピン転移を示した。3Cl と 3Brは構造柔軟性に違いがみられ、3Clはゲートオープン型、3Brはtype I型の水およびCO2吸着挙動を示した。本結果は、ゲスト応答性スピン転移配位高分子開発にCo(II)イオンを用いるという新たな設計指針を示すものである。

通过在末端用烷基链和羧基的钴（II）复合物的配体与基于核碱基的核碱酶的配体，构建了含孔隙的综合结构，并评估其磁性和吸附性能。 [CO（Terpyridine-腺嘌呤）2]（BF4）2（1）通过相邻腺苷之间的氢键形成一个一维通道。 [CO（terpyridine-cooh）2]（BF4）2（2）通过相邻分子之间羧基的氢键形成孔结构，并在毛孔中吸附了水。 1显示了温和的自旋交叉行为，2显示了在室温下突然的自旋过渡。此外，2为40万，脱水后，在所有温度下，它处于高旋转状态。当每种化合物在低温下测量二氧化碳吸附时，1显示没有吸附，而2则显示出I型的吸附行为。这被认为是因为1是用烷基链构造的，并且孔被脱胶粉碎。当前，我们正在考虑使用2使用2的CO2吸附下的磁性行为。此外，我们使用Cox2（x = Cl，Br）和Pyterpy合成了SCO一维聚合物[Cox2（Pyterpy）]（3x）（3x）和检查磁性和吸附行为。 3x通过在钴和末端吡啶基的轴向位置协调卤素离子与相邻钴的轴向位置，具有一维链结构。 3Cl在220 K和3BR处显示出急剧的自旋跃迁，显示在室温下突然自旋过渡。 3Cl和3Br之间的结构柔韧性有所不同，其中3Cl显示栅极开放型和3BR显示I型水和CO2吸附行为。结果为使用CO（II）离子在宾客响应性旋转转移协调聚合物的开发中提供了新的设计指南。