金属触媒による複数不飽和基の活性化を伴う不斉合成

涉及使用金属催化剂活化多不饱和基团的不对称合成

• 批准号: 15590018
• 负责人: 廣井 邦雄
• 金额: $ 2.24万
• 依托单位: Tohoku Pharmaceutical University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2003
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2003 至 2004
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-15590018/
• 关键词: allene; cyclopropane; 環化付加反応; ene反応; 環化異性化反応; パラジウム触媒; cyclopropene; furan

不飽和系化合物を用いた金属触媒による不斉合成について、次のような研究成果を得ている。1.1,7-Diene化合物の金属触媒による環化付加反応種々の官能基を有する1,7-diene類にLewis酸金属、或いはlanthanide系金属を作用すると環化付加反応をおこすが、そのときの反応の周辺選択性を明らかにした。2.Allene-ene系化合物の金属触媒反応Allene-ene系化合物の金属触媒反応を検討し、その反応性を明らかにした。Sulfonylallene-ene系化合物はTiCl_4の作用により環化付加反応をおこすが、その選択性が反応基質の構造の差により、分子内[2+2]環化付加反応および分子内ene反応の選択性に違いが生じる。さらに、キラルalleneを用いて反応を行い、反応の立体特異性を明らかにした。3.Allenylcyclopropane化合物の遷移金属触媒反応環上に2つのester基を有するallenylcyclopropane化合物を、Stryker試薬を用いて初めて合成することに成功し、その遷移金属触媒による1,3-転位を明らかにした。4.Cyclopropene化合物のパラジウム触媒反応種々のcyclopropene化合物をロジウム触媒下で合成した。これにパラジウム触媒を作用すると分子内環化異性化反応おこし、furan誘導体を生成することを初めて見出した。

を department of unsaturated compounds with い た metal catalyst に よ る not 斉 synthetic に つ い て, の よ う な research を must て い る. 1.1, 7 - Diene compound の metal catalyst に よ る cyclization plus the 応 kind 々 の functionality を have す る class 1, 7 - Diene に Lewis acid metal, or い は lanthanide metal を role す る と cyclization plus the 応 を お こ す が, そ の と き の anti 応 の weeks 辺 sentaku sex を Ming ら か に し た. 2.Allene-ene series compounds <s:1> metal catalysts counteract 応Allene-ene series compounds <s:1> metal catalysts counteract 応を検, そ, 応 応 properties を, を, ら, ら, た, た, た, た. Sulfonylallene - ene compound は TiCl_4 の role に よ り cyclization plus the 応 を お こ す が, そ の sentaku sex が against poor の 応 matrix structure の に よ り, intramolecular cyclization [2 + 2] pay plus the 応 お よ び intramolecular ene anti 応 の sentaku sex に violations い が raw じ る. さ ら に, キ ラ ル allene を with い て anti 応 を い, anti 応 の stereospecificity を Ming ら か に し た. 3. の migration Allenylcyclopropane compound metal catalyst against 応 ring に 2 つ の ester base を have す る を Allenylcyclopropane compounds, Stryker try 薬 を with い て early め て synthetic す る こ と に successful し, そ の migration metal catalyst に よ る 1, 3 - planning a を Ming ら Youdaoplaceholder0 に た. 4.Cyclopropene compound <s:1> パラジウム catalyst for 応 synthesis of 々 cyclopropene compound で under をロジウム catalyst. こ れ に パ ラ ジ ウ ム catalytic role を す る と molecular inner change subjects the 応 お こ し, furan induced を generated す る こ と を early め て shows し た.

项目成果

平沢 崇: "Vinylcyclopropaneを用いたパラジウム触媒による分子間[3+2]環化付加反応:Michael AcceptorとしてのAcryl Amides類の適用"東北薬科大学研究誌. 50(印刷中). (2003)

Takashi Hirasawa：“使用乙烯基环丙烷的钯催化的分子间 [3+2] 环加成反应：丙烯酰胺作为迈克尔受体的应用”，东北药科大学学报 50（出版中）。

Kunio Hiroi: "N-Phosphano Nitrogen-containing Five-membered Aromatic Chiral α-Sulfoxides as New Chiral Ligands in Asymmetric Palladium-catalyzed Allylic Alkylation"Tetrahedron. 60. 2155-2162 (2004)

Kunio Hiroi：“N-膦基氮五元芳香手性 α-亚砜作为不对称钯催化烯丙基烷基化中的新手性配体”Tetrahedron 60。2155-2162 (2004)。

Kunio Hiroi: "Asymmetric Radical Carbon-carbon Bond Forming Reactions in Chiral Amides and Imides under Sulfonyl Groups Stereocontrol"Tetrahedron : Asymmetry. 14. 2875-2878 (2003)

Kunio Hiroi：“磺酰基立体控制下手性酰胺和酰亚胺中的不对称自由基碳-碳键形成反应”四面体：不对称性。

Fumiko Kato: "Stereochemistry of the Asymmetric Carbopalladation of Allenes Followed by Nucleophilic Substitution Reactions with Carbo- and Aminonucleophiles"Chem.Pharm.Bull.. 52. 95-103 (2004)

加藤富美子：“烯丙基不对称碳钯化的立体化学，随后与亲碳和氨基亲核试剂进行亲核取代反应”Chem.Pharm.Bull.. 52. 95-103 (2004)

渡辺 彰子: "Sulfonylallene-ene化合物Lewis酸触媒による分子内環化付加反応"東北薬科大学研究誌. 50(印刷中). (2003)

Akiko Watanabe：“路易斯酸催化的磺酰联烯化合物的分子内环加成反应”，东北药科大学学报 50（出版中）。