元素の特性を活かした新反応開発と元素創薬への展開

利用元素特性的新反应的开发以及元素药物的开发

基本信息

批准号：
22H02742
负责人：
平野圭一
金额：
$ 11.23万
依托单位：
Kanazawa University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
财政年份：
2022
资助国家：
日本
起止时间：
2022-04-01 至 2025-03-31
项目状态：
未结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-22H02742/
关键词：
ホウ素ケイ素反応開発物性創発ヘテロ環創薬治療

项目摘要

当該年度は、これまで未開拓であったアニリン由来のアミドアニオンを用いたジボロン試薬の活性化を基盤とするアルキンの求核的ボリル化反応と環化反応により、BN置換芳香環化合物群を構築する方法の検討を行った。代表者が以前報告したアルコキシドあるいはカルバニオンを用いるボリル化反応開発研究中にも、アミドアニオンを用いた検討は行ったが、その際には脂肪族アミン由来のアニオンを用いており、目的のボリル化反応は進行しなかった。試薬の当量、温度等、詳細な反応条件検討の結果、アルキンに対して1.2当量のジボロン試薬を用い、40度で撹拌することで高収率にて目的のBN置換芳香環化合物群が得られることがわかった。また、基質の適用範囲も広範であり、基質のアルキン末端には多様な電子的、立体的性質を有するアリール基を用いることができた。また、アニリンの芳香環ユニット上にも炭素置換基、ヘテロ元素置換基のどちらもが許容されるなど、極めて多様なBN置換体を与える方法であることを見出している。さらに、ホウ素上への直接的な置換基導入反応を検討したところ、通常のフェニル基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヒドリド基など、多様な修飾化が高収率にて可能であった。研究代表者による先行研究であるボラフェナレン合成においては、ホウ素上の置換基導入は嵩高いアリール基のみに制限されていたこととは対照的結果である。また、ジアミド種を用いた二重環化反応を行うことも可能であり、高度に縮環したBN-PAHを一挙に構築することもできることを見出した。

在今年，我们研究了一种通过使用苯胺衍生的酰胺阴离子激活的二迪博龙试剂的激活来构建一组BN取代的芳环化合物，并通过烷基的环化反应，以前尚未解释过。在先前的代表使用烷氧化物或碳纤维的植物反应发展的报告中，还进行了酰胺阴离子，但是在这种情况下，使用了源自脂肪胺胺的阴离子，并且预期的植物反应没有进展。在对反应条件的详细分析（例如试剂，温度等的当量量）之后，发现通过使用1.2等于烷基的Diboron试剂等效物，并在40°C下搅拌，可以以高收率获得所需的BN取代的芳族环化合物。底物的应用范围也宽，并且具有各种电子和空间特性的芳基可以在底物的炔烃末端使用。还已经发现，提供了一种非常多样化的BN取代方法的方法，例如在苯胺的芳族环单元上可接受的碳取代基和异质取代基。此外，当研究了对硼的直接取代引入反应时，可以以高产率的高产率，例如常规苯基，烷基基团，烷基基团，烷基基团，烷基基团和氢化物组的各种修饰。这与以下事实形成了鲜明的对比：在先前的主要研究者的研究中，对硼的取代基的引入仅限于笨重的芳基群。还发现，可以使用二敏种类进行双重环化反应，并且可以立即构建高度融合的BN-PAH。

项目成果

期刊论文数量（9）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

ホウ素を含むπ共役系化合物群の新たな合成法の開発

含硼π共轭化合物的新合成方法的开发

DOI：
发表时间：
2022
期刊：
影响因子：
0
作者：
平野圭一;原田芽生;藤岡昌汰;内山真伸
通讯作者：
内山真伸

Lithium Aryltrifluoroborate as a Catalyst for Halogen Transfer

芳基三氟硼酸锂作为卤素转移催化剂

DOI：
10.1021/acscatal.2c06082
发表时间：
2023
期刊：
ACS Catalysis
影响因子：
12.9
作者：
Inoue Kengo;Hirano Keiichi;Fujioka Shota;Uchiyama Masanobu;Mori Atsunori;Okano Kentaro
通讯作者：
Okano Kentaro

遷移状態と反応剤の精密設計に基づく新反応開発研究

基于过渡态和反应物精确设计的新反应开发研究