光励起下にある溶存金属錯体の構造

光激发下溶解的金属配合物的结构

• 批准号: 04215208
• 负责人: 海津 洋行
• 金额: $ 1.09万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1992
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1992 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-04215208/
• 关键词: 銅(I)錯体の発光; 発光のポーラリゼーション; DV-Xα法による分子軌道計算; 発光スペクトルの温度依存性

本研究では基底状態と励起状態でその構造が大きく変化すると考えられるd^<10>電子配置をとる金属錯体([Cu(dmphen)_2]X)の発光状態につてい研究した。(1)CH_2Cl_2,PVAおよびPMMAフィルム中の吸収発光スペクトルの温度変化を測定した。(a)PVA,PMMA中では低温になるほど高波数のピークが減少し、低波数のピークが高くなる。このとき、PMMA膜中の二つの発光についてデコンボリューションを行った結果、長波長側のバンドの位置は変化しないが、短波長側のものはレッドシフトし、強度が弱くなることが明らかになった。(b)CH_2Cl_2中では低温になるにつれ発光極大がレッドシフトし、強度は弱くなる。(2)室温でPVA,PMMA膜中の励起スペクトルのポーラリゼーションを測定した。吸収極大位置でP=1/2となり、またそれより〜5000cm^<-1>高波数側でP〜Oとなり、この領域に互いに直交する遷移モーメントをもつ状態の存在が明らかになった。(3)DV-Xα法により[Ct(α-diimine)_2]^+の最低励起状態について明らかにした。最低励起電荷移動状態について、遷移状態法を用いてそのエネルギーを見積り、最低電荷移動状態は発光状態と同じ方向の遷移モーメンとをもち、それより高波数側にこれと直交するポーラリゼーションをもつ状態があり、(2)で得られた結果を再現することができた。

In this study, the basic state of the state is excited to create a large scale of the research on the optical state of the wrong metal body ([Cu (dmphen) _ 2] X) in the configuration of lt;10> computers. (1) the temperature is measured by the absorption of light in the CH_2Cl_2,PVA. The temperature is changed. (a) low temperature, high wavenumber, low wavenumber, low wavenumber, high wavenumber, low wavenumber and low wavenumber in PVA,PMMA. In the PMMA film, the results show that the position of the long-wave and long-wave radiation is different, the short-wave and long-wave radiation is sensitive, and the intensity is weak. (B) in CH_2Cl_2, the temperature is low, the light is high, and the strength is weak. (2) in the PVA,PMMA film at room temperature, the temperature is low. There is a clear indication that there is a high wavenumber in the high wavenumber of lt;-1>, which is located in a very large position, such as PUBG, and so on. (3) DV-X α method [Ct (α-diimine) _ 2] ^ + minimum excitation status. The minimum excitation of the moving state of the load, the transfer of the load, and the use of the minimum charge transfer, the minimum load transfer, the minimum charge transfer, the minimum charge

项目成果

T.Otsuka: "The crysatl water affecting the ^2Eg→ ^4A_<2g> relaxation in tris(oxalato)chromate(III) complexes." Bull.Chem.Soc.Jpn.65. 3378-3385 (1992)

T.Otsuka：“晶体水影响三(草酸根)铬酸盐(III)络合物中的^2Eg→ ^4A_<2g>弛豫。” Bull.Chem.Soc.Jpn.65 3378-3385 (1992)

H.Kobayashi: "Electronic transfer between ligands in the tris(2,2'-bipyridine)complexes consisting of mono-anion radicals:delocalization versus localization." Mol.Phys.

H.Kobayashi：“由单阴离子自由基组成的三（2,2-联吡啶）复合物中配体之间的电子转移：离域与定位。”

N.Ishidawa: "Biradical state in phthalocyanine(2+2) tetramer composed of two bis(pfthalocyaninato)lutetium radicals." Chem.Phys.Lett.

N.Ishidawa：“酞菁（2 2）四聚体中的双自由基状态由两个双（对酞菁）镥自由基组成。”

N.Ishikawa: "Localized orbital study of the electronic structure of Phthalocyanine dimers." J.Phys.Chem.96. 8832-8839 (1992)

N.Ishikawa：“酞菁二聚体电子结构的局域轨道研究。”

N.Ishikawa: "Electronic states of bis(phthalocyanibato)lutetium radical and its related compounds:the application of localized orbiatl basis set to open shell phthalocyanine dimers." J.phys.Chem.97. 1004-1010 (1992)

N.Ishikawa：“双（酞菁）镥自由基及其相关化合物的电子态：局域轨道基组在开壳酞菁二聚体中的应用。”