金属錯体複塩中の光エネルギ-移動反応

金属络合物复盐中的光能转移反应

• 批准号: 01628507
• 负责人: 海津 洋行
• 金额: $ 0.96万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1989
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1989 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-01628507/
• 关键词: 酸相内錯体間エネルギ-移動; 光励起状態からの緩和過程; 陽イオン効果

固相中での金属錯体間の励起エネルギ-移動を明らかにするため、[Cr(ox)_3]^3錯体(ox-シュウ酸イオン)の結晶、[Al-(ox)_3]^3錯体にド-プした結晶および粉末について、発光スペクトル、発光寿命を測定した。その結果、第二配位圏に存在する水分子が緩和過程に大きな影響を及ぼすこと、および錯体間でエネルギ-移動が起こっていることが明らかになった。Li_3[Cr(ox)_3]・6H_2Oの結晶について、この結晶をシリカゲル上に保存することによって、結晶水の一部を脱水すると発光スペクトルの位置は変わらないが、発光強度は著しく弱くなり、最終的には発光はほとんど観測されなくなる。一方、K塩は結晶中では発光が観測されないが、K_3[Al-(ox)_3]にド-プすると発光が観測できるようになり、結晶水を脱水すると発光位置は変化しないが、発光強度が著しく増大する。このことは第二配位圏にある水分子が光励起状態からの緩和過程に大きく影響を及ぼしていることを示している。結晶水の脱水によるCr^<3+>イオンの^2E状態からの緩和過程が、陽イオンによって変わることは、緩和過程に影響を及ぼす水分子が異なる状態にあると考えられる。Na_3[Cr(ox)_3]およびアネミニウム錯体にド-プした単結晶は、発光位置は変化しないが、発光寿命は4μsから20μsへと長くなる。このことCr・・Crの相互作用があることを示している。[Cr(en)_3]・[Cr(ox)_3](enエチレンジアミン)では、[Cr(en)_3]^<3+>錯体を励起すると、[Cr(ox)_3]^<3->から発光し、光励起:エネルギ-が錯体間で移動していることが分かった。

Excitation between metal complexes in solid phase, crystal of [Cr(ox)_3]^3 complex, crystal of [Al-(ox)_3]^3 complex, powder, luminescence, luminescence lifetime were measured. As a result, the presence of water molecules in the second coordination ring has a great impact on the process of relaxation and migration. The crystal structure of Li_3[Cr(ox)_3]·6H_2O is characterized by the following: crystal structure, crystal On the other hand, K_(3)[Al-(ox)_3] is the most important factor in the light emission in the crystal. The position of light emission in the dehydration of crystal water changes and the intensity of light emission increases. The water molecules in the second coordination ring are excited by light, and the relaxation process is affected by light. Dehydration of crystalline water and its influence on the transition from Cr to 2E state and water molecules to different states Na_3[Cr(ox)_3] is a crystalline material with a long lifetime from 4μs to 20μs. Cr·Cr interaction [Cr(en)_3]·[Cr(ox)_3](enンン), the [Cr(en)_3]^&lt;3+&gt; dislocation will be excited, and the [Cr(ox)_3]^will emit light <3->and excite light: -the difference between the dislocation and the dislocation can be made.

项目成果

K.Shinozaki: "Protonation and Complex Formation of[(2,2'-Bipyrazine)bis(2,2'-bipyridine)ruthenium(II)](2+)in the Lowest Excited State." Inorganic Chemistry. 28. 3675-3679 (1989)

K.Shinozaki：“[(2,2-联吡嗪)双(2,2-联吡啶)钌(II)](2)在最低激发态的质子化和络合物形成。”

O.Ohno: "Exciton coupling in Bis(phthalocyaninato)-tin(IV)." The Journal of Physical chemistry. 93. 1713-1718 (1989)

O.Ohno：“双（酞菁）-锡（IV）中的激子耦合。”

K.Shinozaki: "Excited-State Lifetime of the Nonemissive Complex[(2,2'-4H-Bipyrazinium(1+)bis(2,2'-bipyridine)ruthenium(II)](3+)" Inorganic Chemistry. 28. 3680-3683 (1989)

K.Shinozaki：“非发射配合物的激发态寿命[(2,2-4H-Bipyrazinium(1)bis(2,2-bipyridine)ruthenium(II)](3)”无机化学。28. 3680