有機希土類錯体に特異な重合融媒作用と反応機構

有机稀土配合物特有的聚合熔剂作用及反应机理

• 批准号: 04217221
• 负责人: 安田 源
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: Hiroshima University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1992
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1992 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-04217221/
• 关键词: ポリ(アルキルアクリレート); 希土類有機金属錯体; ポリ(カプロラクトン); エチレン; ラクトン共重合体

(C_5R_5)_2LnR型の3放有機希工類錯体を重合開始剤として用いるとメテルメタクリレートからは分子量が50万以上で分子量分布が極めて狭い単分散ポリマーが得られた。この研究を発展させる為、アルキルアクリレートの重合を行なったところ、従来リビング重合が進行しなかった本系においても、リビング重合が進み単分散ポリマーが得られた。興味深いことにアルキルアクリレート条ではアルキル基が大きくなるにつれ重合速度は大きくなり非立体特異的に重合が進むが、アルキルメタクリレート条ではアルキル基が大きくなるにつれ重合速度は低下し、立体規則性ボリマーを与えた。(C_5H_5)_2YCMeを用いてカプロラクトンの重合を行なったところ、Mw/Mmが1.05以下の単分散ポリマーが得られた。この場合にもリビング重合が進行しており、従来の重合開始剤とは異なる。(C_5Me_5)_2LuMeを用いてラクトンとの素反応を検討した結果、第一段階ではラクトンのカルボニル基にメチル基が付加し、第2段階目で開環重合が進行した。(C_5Me_5)_2Yclでラクトンを重合できることも判明し、素反応を検討したが、1:1や1:2生成物は見られず、高重合体しか得られなかった。(C_5Me_5)_2SmMe(THF)を用いてエチレンの重合を行なった後に、カプラクトンやバレロラクトンを添加すると、エチレン/ラクトンのブロック共重合体が得られた。エチレン鎖が長くなるとポリエチレンが凝集して沈でんし、過剤のラクトンを加えても、わずかしか主鎖中には取り込まれない。

(C_5R_5) _ 2LnR type 3 has an opportunity for industrial applications to start the operation. The molecular weight distribution is more than 500000. The molecular weight distribution is very narrow, and the dispersion is very effective. The purpose of this paper is to ensure that there is a good agreement on the basis of the research and development of the research exhibition, the development of the research exhibition, the coincidence of the research and the development of the system. There is a great deal of difference in the quality of the material. The difference is that the speed of the coincidence is very high, and that of the non-stereoscopic characteristics is very high. In this way, the results show that the coincidence speed is low, and the three-dimensional standard is low. (C_5H_5) _ 2YCMe uses coincident lines, Mw/Mm below 1.05, to disperse, to gain success. The cooperation between the two parties begins with the beginning of the first round of cooperation. (C_5Me_5) _ 2LuMe is used to reverse the results of the test results, the first paragraph is based on an increase in the base payment, and the second paragraph is used to repeat the results. (C_5Me_5) _ 2Y clones

项目成果

H.Yasuda: "Novel synthesis of high molecular weight polymers weth extremely low polydispersity by the unique initiation property of orqanolanthanide complexes" Makromol.Chem.Macromol.Sympos.(1992)

H.Yasuda：“通过 Orqanolanthanide 配合物的独特引发特性，新合成具有极低多分散性的高分子量聚合物”Makromol.Chem.Macromol.Sympos.(1992)

H.Yasuda: "New approach to block copolymerization of ethylene with alkyl methacrylates and lactones by the unique catalysis weth organolanthanide(III) complexes." Macromolecules. 25. 5155-5116 (1992)

H.Yasuda：“通过有机镧系元素 (III) 配合物的独特催化作用，实现乙烯与甲基丙烯酸烷基酯和内酯嵌段共聚的新方法。”

H.Yasuda: "Synthesis of monodispersed high molecular weight polymers and isolation of an organolanthanide(III) intermediate" J.Am.Chem.SOC.114. 4908-4910 (1992)

H.Yasuda：“单分散高分子量聚合物的合成和有机镧系元素 (III) 中间体的分离”J.Am.Chem.SOC.114。

H.Yasuda: "Characteristics of rare earth systems as polymerization initiator" Orog.Polym.Sci.(1992)

H.Yasuda：“稀土体系作为聚合引发剂的特性”Orog.Polym.Sci.(1992)