ヘテロ環を有する有機遷移金属錯体による新しいリビング重合

使用杂环有机过渡金属配合物的新型活性聚合

• 批准号: 14044072
• 负责人: 安田 源
• 金额: $ 2.37万
• 依托单位: Hiroshima University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2002
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2002 至 2003
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-14044072/
• 关键词: リビング重合; 有機ニッケル触媒; 有機コバルト触媒; 有機タングステン触媒; 有機モリブデン触媒; 有機希土類錯体; 有機モリブデン錯体; 有機タングステン錯体; 有機鉄錯体

エチレンやプロピレン野重合触媒としてはKaminsky触媒,Brookhart触媒やGrubbs触媒等により、低分子から高分子量ポリマーが水中でも合成できるようになってきた。一方、光学材料として有用なノルボルネンやジシクロペンタジエンのビニル型重合体は機能性材料として有用なこれらの開環重合体の研究は未だ緒についたばかりである。従って、本研究ではこれらのモノマーを用いて開環重合やビニル重合を行い分子量が大きく、シスまたはトランス選択性の大きなポリマー合成を目的としている。特にヘテロ環を含むようなリジッドな構造が必要と考えられる。ピリジン-ビスイミノ基を有するモリブデン錯体を用いてノルボルネンの重合を行うと、シス選択性が90%以上の高分子量ポリマーが得られ、エチレンの重合も可能であった。しかし、ノルボルネンとエチレンの共重合は進行しなかった。さらにビフェノレート配位子を含むモリブデンおよびタングステンを用いMMA0を助触媒とした系でもノルボルネンのシス選択的開環重合が進行した。またカテコラート配位子を有するタングステン錯体にMMAOを添加した系でも、ノルボルネンのシス選択的開環重合が実現した。またカルコゲンを架橋材としたチタンのヘテロアトム含有錯体は単独でも、カプロラクトンやラクチドの開環重合機能を有することを見出した。ターピリジン配位子を有する鉄錯体にMMAOを添加した系では、イソプレンやブタジエンに対して高い重合活性が認められた。

エ チ レ ン や プ ロ ピ レ ン wild coincidence catalyst と し て は Kaminsky catalyst, Brookhart catalyst や Grubbs catalyst such as に よ り, low molecular か ら high molecular weight ポ リ マ ー が water で も synthetic で き る よ う に な っ て き た. Side, optical material と し て useful な ノ ル ボ ル ネ ン や ジ シ ク ロ ペ ン タ ジ エ ン の ビ ニ ル type heavy fit は functional materials と し て useful な こ れ ら の on は not heavy fit の だ mio に つ い た ば か り で あ る. 従 っ て, this study で は こ れ ら の モ ノ マ ー を with い て open-loop overlap や ビ ニ ル line overlap を い が large molecular weight き く, シ ス ま た は ト ラ ン ス の sentaku sex き な ポ リ マ ー synthetic を purpose と し て い る. The special にヘテロ ring を contains むようなリジッドな structure が it is necessary to と study えられる. ピ リ ジ ン - ビ ス イ ミ ノ を has an す る モ リ ブ デ ン misprinted を with い て ノ ル ボ ル ネ ン の line overlap を う と, シ ス sentaku sex が 90% の high molecular weight ポ リ マ ー が have ら れ, エ チ レ ン の may overlap も で あ っ た. The <s:1> った, ノ, ボ, ネ, ネ, とエチレ, ボ and <s:1> are combined with ボ for った, な, った, った. さ ら に ビ フ ェ ノ レ ー ト ligand contains を む モ リ ブ デ ン お よ び タ ン グ ス テ ン を with い MMA0 を help catalyst と し た department で も ノ ル ボ ル ネ ン の シ ス sentaku open-loop overlap が for し た. ま た カ テ コ ラ ー ト ligand を have す る タ ン グ ス テ ン misprinted に MMAO を add し た department で も, ノ ル ボ ル ネ ン の シ ス sentaku of open loop superposition が be presently し た. ま た カ ル コ ゲ ン を bridging material と し た チ タ ン の ヘ テ ロ ア ト ム contains misprinted は 単 alone で も, カ プ ロ ラ ク ト ン や ラ ク チ ド の open-loop を overlapping functions have す る こ と を shows し た. タ ー ピ リ ジ ン ligand を have す る iron objects misprinted に MMAO を add し た department で は, イ ソ プ レ ン や ブ タ ジ エ ン に し seaborne て high い overlap activity が recognize め ら れ た.

项目成果

Y.Satoh: "Syntheses of bis- and tetra(trimethylsilyl)substituted lanthanocene methyl complexes and their catalyses"J.Organometl.Chem.. 667. 42-52 (2003)

Y.Satoh：“双和四(三甲基甲硅烷基)取代的镧茂甲基配合物的合成及其催化”J.Organometl.Chem.. 667. 42-52 (2003)

K.Hiya: "Facile syntheses of bis[1-(arylimino)ethyl]pyridine -MoCl3/MMAO catalytic systems and their dual catalytic functions"Macromolecules. 36. 7916-7922 (2003)

K.Hiya：“双[1-(芳基亚氨基)乙基]吡啶-MoCl3/MMAO催化系统及其双重催化功能的简便合成”大分子。

S.Hayano: "Stereospecific ring-opening metathesis polymerization of cycloolefins using novel molybdenum complexes"Macromolecules. 36. 7422-7431 (2003)

S.Hayano：“使用新型钼配合物进行环烯烃的立体定向开环易位聚合”大分子。

Y.Nakayama: "Ring-opening metathesis polymerization of norbornene with catecholato complexes of tungsten"Polymer J. 35. 896-900 (2003)

Y.Nakayama：“降冰片烯与钨儿茶酚配合物的开环复分解聚合”Polymer J. 35. 896-900 (2003)

Y.Nakayama: "Stereospecific polymerizations of comjugated dienes by single site iron complexes"Macromolecules. 36(In press).

Y.Nakayama：“通过单点铁配合物进行共轭二烯的立体定向聚合”大分子。