权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

低配位有機ランタニド錯体に特異な反応の開発

低配位有机镧系元素配合物的独特反应的开发

基本信息

批准号：
03233220
负责人：
安田源
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Hiroshima University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1991
资助国家：
日本
起止时间：
1991 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

シクロペンタジエニル基を有するランタニド錯体に特異な反応を開発する一環として,三価ヒドリドおよびアルキル錯体(Yb,Sm,Lu)を用いてメチルメタクリル酸エステル(MMA)やカプロラクトン,バレロラクトンの重合を行なった結果,リビング重合が進行し従来報告されていない高分子量(10万以上)で分子量分布が極めて狭いポリマ-を時間に定量的に合成することを見出した。MMA以外のメタクリル酸エステルの重合も可能であり,ランダムおよびブロック共重合も実現した。リビング重合が進行することはポリマ-収率に比例して数平均分子量が増大し,この間分子量分布が一定であることが明らかである。メタクリル酸エステル以外にも通常リビング重合が進行しないと言われているアクリル酸エステルでも単分数高分子量ポリマ-を得た。重合温度を-78℃以下にするとシンジオタクティシテが増大し,95%に達した。重合機構を解明するために素反応を行なった結果,ヒドリドまたはアルキル基が付加したMMA二量体が生成することが判明した。この結果に基づき重合開始中間体の単離を試み目的物を橙色単結晶として得ることに成功し,分子構造をX線解析で明らかにした。重合開始末端はエノレ-ト構造を取っておりペナルチメ-トMMAはC=O基で金属に配位している。MMAはスチレンとは全く共重合できない。これらの事実に基づき配位アニオン重合機構を提唱できる。極性モノマ-としてラクトン類の重合を試みた結果おびやかな条件下でリビング重合が進行した。ラクトン数のランダムおよびブロック共重合も可能である。素反応について検討した結果アルコキシドが生成していると考えられる。実際別途合成したランタニドアルコキシドでもラクトン数の開環重合が進行し、高分量ポリマ-を与えた、重合反応の遷移状態においては配位不飽和種が発生していると考えられる。

There are some important information in the system, such as the number of errors, the number of errors (Yb,Sm,Lu), the error rate (MMA), the error rate, the error rate and the error rate. It is reported that the molecular weight distribution of high molecular weight (more than 100000) of high molecular weight (> 100000) is very narrow. In addition to the MMA, there is a possibility that the coincidence may occur, and that the co-coincidence may occur. The average molecular weight is much higher than the average molecular weight, and the molecular weight distribution between the temperature and temperature is very high. In addition to the high molecular weight concentration, it is usually necessary to obtain high molecular weight (MWR). The coincidence temperature is below-78 ℃. The temperature is below-78 ℃. The coincidence temperature is below-78 ℃. The coincidence mechanism explains the results of the anti-data analysis, which is based on the basic payment plus the MMA binary generation system. The result of the experiment shows that at the beginning of the overlap of the base sequence, the orange color of the target object of the middle body is separated and the result is successful, and the molecular structure is used to analyze the X-ray spectrum. Coincident at the beginning and end of the circuit, the device is used to obtain the coordination mechanism of the metal base metal, which is based on the MMA. The MMA is coincident with each other. Please tell me that the coordination and coordination mechanism has raised the singing ceremony. Please contact me. The result of the coincidence test is that under the condition of poor health, the coincidence of the license register is not in progress. It's possible to count the number of people who are coincident. In general, the results show that you are not responsible for the production of the information. In other parts of the world, it is important to synthesize the number of data in the same way as the operating system, the high-component phase, the high-component phase, the negative phase, the coordination system and the health system.