陰イオン種認・識能を有する低分子天然有機化合物の動的挙動と結合体の精密構造

具有阴离子物种识别和识别能力的低分子天然有机化合物的动态行为和缀合物的精确结构

• 批准号: 04220104
• 负责人: 楠見 武徳
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: The University of Tokushima
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1992
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1992 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-04220104/
• 关键词: イオン認識能; 陰イオン認識能; 海洋性アルカロイド; アルカロイド; グアニジン; スペルミジン; NMRスペクトル; 海洋天然物

紅海およびカリブ海で得られるスポンジが生産する抗ウィルス,抗ガン,抗菌性を有する海洋性アルカロイド,プチロマイカリンA(1)の活性を分子化学的に解析した。1は強い塩基性を有するグアニジン基とスペルミジン基とを有する。スペルミジン基のモデル物質として2-5を合成し,それらと1の性質をNMRスペクトル的に比較した。特に(1)NHの化学シフト,(2)NHの重水による交換速度に着目し,1は構造式で示すような陰イオンを分子内に抱き込んだ分子形をしているもと結論した。1のジフルオロアセテートはクロロフォルムなどの非極性有機溶媒に可溶である。ジフルオロアセテートの重クロロフォルム溶液を各種のアミノ酸誘導体水溶液を振ることにより,水溶液中陰イオンは重クロロフォルム中に移行することを見いだした。移行のしやすさは水溶液中の陰イオンの種類に依存し,1は対陰イオンの分子形を認識していることを明らかにした。

分子化学分析了彼得霉素A（1）是在红海和加勒比海获得的海绵产生的抗病毒，抗癌和抗菌海洋生物碱的活性。 1具有一个具有强大基本特性的超级鸟嘌呤组和一个超级基团。将2-5合成为精子基团的模型材料，并在光谱上比较了NMR的特性。特别是，我们专注于（1）NH的化学位移和（2）由于重水而引起的NH汇率，并得出结论，如结构公式所示，分子内包含阴离子的分子形式。 1的差异为1溶于非极性有机溶剂，例如氯仿。通过用各种氨基酸衍生物的水溶液摇动二氯乙酸二氯型溶液，发现水溶液中的阴离子迁移到二氯相反。据表明，迁移的易于性取决于水溶液中的阴离子的类型，而1识别反阴离子的分子形式。

项目成果

I.Ohtani,T.Kusumi,H.kakisawa: "An Insight into the Cmfarmatin of Ptilomy calin A. the NMR Properties of Trifluerorcefylated Spermidise Analogues" Tetrahedron Letters. 33. 2525-2528 (1992)

I.Ohtani、T.Kusumi、H.kakisawa：“深入了解 Ptilomy calin A 的 Cmfarmatin。三氟乙烯化精子类似物的 NMR 特性”四面体快报。

I.Ohtani,T.Kusuni,H.Kakisawa,Y.Karhman,S.Hirsch: "Strueture and Chemical Properties of Ptilomycelin A" J.Am.Chem.Soc.114. 8472-8479 (1992)

I.Ohtani、T.Kusuni、H.Kakisawa、Y.Karhman、S.Hirsch：“Ptilomycelin A 的结构和化学性质”J.Am.Chem.Soc.114。

T.Kusumi,T.Hamada,M.Hara,M.O.Ishitsuka,H.Gindu,H.Kakisawa: "Structure and Absolute Configuretion of Isoclavakerive A,a Compokent of an Okinarues Soft Coral Sinularia flixibils" Tetrakedron Letters. 33. 2019-2022 (1992)

T.Kusumi、T.Hamada、M.Hara、M.O.Ishitsuka、H.Gindu、H.Kakisawa：“Isoclavakerive A 的结构和绝对构型，Okinarues 软珊瑚 Sinularia flixibils 的组成部分”Tetrakedron Letters。