NMRを用いた天然有機化合物の絶対構造決定法の開発

开发利用NMR测定天然有机化合物绝对结构的方法

• 批准号: 02640420
• 负责人: 楠見 武徳
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: University of Tsukuba
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1990
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1990 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-02640420/
• 关键词: 絶対配置; NMR; Mosher法; 二級アルコ-ル; 一級アミン

有機化合物の絶対配置を決定することは極めて困難であり、非常に限られた二三の方法が知られているのみである。我々は最近、経験的な絶対配置決定法であるMosher法に近代的改良を加えた新Mosher法を開発した。本申請では、二級アルコ-ル基および一級アミン基を有する天然有機化合物についてMTPAエステル誘導体のNMR解析を行い、それらの絶対構造を決定する方法を確立することを目的とした。その目的に従い次の研究を行なった。(1)二級アルコ-ルを含む絶対構造既知の数種の海洋性天然物について(R)および(S)ーMTPAエステルを調製した。それぞれの物質について500MH_zーNMRスペクトルを測定し、新Mosher法の妥当性を確かめた。(2)絶対配置が未知である海洋性トリテルペンについて新Mosher法を適用し、その絶対配置を決定した。(3)一級アミンについて、それらのMPTAアミドが二級アルコ-ルのエステルと同様な挙動をするかを実験的に確かめた。すなわち、絶対配置が既知であるNーアセチルーLーアミノ酸メチルエステルを用いこれらについて(R)および(S)ーMTPAエステルを合成した。各々のプロトンシグナルを帰属し、Δδ値を求めたところ、新Mosher法は全く問題なくこのような鎖状の1級アミンにも使用できることがわかった。(4)旧来の方法では、MTPAエステルの合成の際MTPAクロリドを用いたが、この物質は不安定であり、また市販されていないなどの欠点を持っていた。そこで、申請者は、市販されているMTPAアシドとDCCとを組み合わせて、簡便にMTPAエステルおよびアミドを合成する方法を確立した。本研究を遂行するに当り、NMRインバ-ス実験用CHデュアルプロ-ブは非常に重要な役割を果たした。

The determination of organic compounds is extremely difficult and extremely limited. Recently, the new Mosher method was developed. The invention relates to a method for determining the structure of a natural organic compound by NMR analysis of a MTPA molecule induced by a secondary or primary molecule. The purpose of this study is to conduct research on the subject. (1)The second order contains several kinds of marine natural objects with known structures. Determination of 500MH_z NMR spectra for various substances and confirmation of the validity of the new Mosher method (2)The new Mosher method is applied to the determination of the absolute configuration. (3)The first stage of the game is to lose the game, and the second stage is to lose the game. In addition to the above, it is also possible to combine MTPA with other MTPA components. The new Mosher method is used to solve all problems in the form of locks. (4)In the past, MTPA has been used in the synthesis of MTPA, and the material is unstable. The applicant shall establish a method for combining MTPA and DCC in the market. This study was carried out with the help of a very important tool.

项目成果

I.Ohtani,T.Kusumi,Y.Kashman,H.Kakisawa: "A New Aspect of an Aclvanced Mosher's Method.Absolute Configuration of Marine Terpene SipholenolーA" Journal of Organic Chemistry. 57. (1992)

I.Ohtani、T.Kusumi、Y.Kashman、H.Kakisawa：“Alvanced Mosher 方法的新方面。海洋萜烯 Siphorenol A 的绝对构型”有机化学杂志 57。（1992）

I.Ohtani,T.Kusumi,Y.Kashman,H.Kakisawa: "The Highーfield FTNMR Apptication of Mosher's Method.The Absolute Configuration of Some Marine Terpenoids" Journal of American Chemical Society. 114. (1992)

I.Ohtani、T.Kusumi、Y.Kashman、H.Kakisawa：“Mosher 方法的高场 FTNMR 应用。一些海洋萜类化合物的绝对构型”美国化学会杂志 114。（1992 年）