NMRによるキラル天然分子絶対配置の精密決定法

核磁共振精确测定手性天然分子绝对构型的方法

• 批准号: 12045250
• 负责人: 楠見 武徳
• 金额: $ 8.26万
• 依托单位: The University of Tokushima
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2002
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2002 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-12045250/
• 关键词: キラリティー; 新Mosher法; NMR; 立体化学; 絶対配置; キラル異方性試薬; NMRスペクトル; ルテニウム酸化; シクロプロパン環; 溶媒効果; 海洋天然物; 絶体配置; カルボン酸; 光学活性; スルホキシイミン; 不斉イオウ; スルホキシド

医薬品等に用いられる生理活性天然有機化合物の絶対配置に新モシャー法を応用する場合、従来、測定溶媒として重クロロホルムを使用することとされてきた。しかし、(1)重クロロホルムは時に空気酸化により塩化水素を発生し、貴重なサンプルが分解する、(2)水のピークがδ1.5付近に出現するため、低濃度の溶液の場合サンプルのシグナルと重なることがある、等の欠点が知られている。今回、新モシャー法が重ベンゼン、重メタノール、重ピリジンを溶媒として用いても応用できることを確認することができた。これらの溶媒中では重クロロホルムと比較してサンプルのシグナル分離が優れている場合も多く、特に重ベンゼン中の水のシグナルが高磁場に出現しサンプルシグナルと重なることが無いという利点があるため、新モシャー法による絶対配置決定法に新たな利点を加えることができた。新モシャー法の新しい使用法として、シクロプロパン環を有する化合物の酸化ルテニウムによる酸素官能基導入の試みを行った。その結果、立体障害が少ないシクロプロパン環に隣接するメチレン基にカルボニル基を導入することに成功した。また、立体障害が大きいシクロプロパン環は環自身が酸化され、ユニークな成績体を与えることを見いだした。アレン化合物は軸キラリティーを有し光学活性体として存在する。天然には例えばカロテノイドなど、アレン官能基を有する化合物を生産する生物が多く知られている。しかし、その絶対配置を決定する方法論は殆ど開発されていない。本研究により、ニトロンをキラルアレンに1,3-双極子付加させることにより、問題とするアレンの絶対配置を決定することに成功した。

Medical products and other drugs are equipped with natural organic compounds with physiological activity. The new method is to determine the weight of the solvent by the combination, determination and determination of the solvent. Temperature, (1) temperature temperature, temperature, This time, the new method is to make sure that the solvent is not safe, and that the solvent is not safe. In the solvent, the weight of the solution is higher than that of the solvent, the concentration of the solution is much higher than that of the solvent, the weight of the solvent is higher than that of the solvent, the weight of the solvent is higher than that of the solvent, the weight of the solvent is higher than that of the solvent, the weight of the solvent is higher than that of the solvent. There are some compounds in the environment, such as acidizing, acidification, acid functional basis, acid functional group, acid functional group and so on. The results of the test and the results show that the three-dimensional barrier is less than two-dimensional damage. The environment is connected to the environment and the basic information is transferred to the system successfully. The environmental protection system is acidified, the body is grown and the environment is damaged. The presence of an optically active substance in the presence of a compound. In the natural world, there are some compounds in the functional group, and there is a lot of knowledge about the biology. It is necessary to determine the method of determining the method of operation. In this study, we did not know how to make a success in this study. in this study, we did not know what to do.

项目成果

B.-N.Su: "Sesquiterpenes and Monoterpenes from the Bark of Inula macrophylla"J.Nat.Prod.. 64,No4. 466-471 (2001)

B.-N.Su：“旋覆花树皮中的倍半萜烯和单萜”J.Nat.Prod.. 64，No4。

安元美奈,馬田慶子,大井高,楠見武徳: "New Terpenoid Components from the Volatile Oil of the Soft Corals Clavuraria viridis and Sarcophyton acutangulum"Journal of Natural Products. 63巻11号. 1534-1536 (2000)

Mina Yasumoto、Keiko Umada、Takashi Oi、Mutoshi Kusumi：“来自软珊瑚 Clavuraria viridis 和 Sarcophyton acutangulum 的挥发油的新萜类成分”《天然产品杂志》第 63 卷，第 11 期。1534-1536 (2000)。

T.Ooi: "Carbon-13 Spin-Lattice Relaxation Time(T1) for Assignment of Brominated Carbons"Heterocycles. 54,No2. 577-579 (2001)

T.Ooi：“用于溴化碳指定的碳13自旋晶格弛豫时间（T1）”杂环。

N.Hanari: "A New Diterpene Dimer from the Bark of Chamaecyparis obtusa"L.Wood Sci.. 47,No1. 36-40 (2001)

N.Hanari：“来自 Chamaecyparis obtusa 树皮的新二萜二聚体”L.Wood Sci.. 47，No1。

B-N.Su,高石喜久,薮内哲也,楠見武徳: "The Structures and Absolute Configurations of Macrophyllic Acids A-E, Five New Rearragned Eudesmane Sesquiterpene Acids from the Bark of Inula macrophylla"Tetrahedron Letters. 41巻14号. 2395-2400 (2000)

B-N.Su、Yoshihisa Takaishi、Tetsuya Yabuuchi、Takenori Kusumi：“大叶酸 A-E 的结构和绝对构型，来自土木香树皮的五种新的重排桉树倍半萜酸”四面体快报，第 41 卷，第 14 期。 2400 (2000 )