イソシアンドを主たる配位子とする白金族金属クラスターの精密合成と反応

以异氰酸酯为主要配体的铂族金属簇合物的精密合成及反应

• 批准号: 04241224
• 负责人: 山本 育宏
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Toho University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1992
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1992 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-04241224/
• 关键词: イソシアンド白金クラスター; 配位不飽和白金錯体

立体的にかさ高いC-BuzP(CH_2)_2PBrit(dtbpe)あるいは分子内に2重結合をもつPh_2PCH=CHDPh_2(dppen)などの2座配位ホスフィン(diphco)およびイソシアニドを配位とする[Pt(diphvos)(xy1NC)_2]^<2+>(1a:dppenxul=2.5Me_2(CH_3)の電極還元を試みた。(1a)のサイクリックホルタモグラムは1電子2段反応で進行することを、(1b)は複雑な電極反応を示した。(1a)を-1.6Vで2電子還元に相当する電気量を通じると[Ph_3(dtbpe)_2(xylNC)_2]^<2+>(2a)および[PtH(dtbpe)(xylNC)]^<2+>(3a)がえられた。(2a)は直線型で、中央の白金原子は配位子をもたない裸の白金からなりたっている。pt-pt-pt角は167.27(4)ﾟで先に報告したOh_2(Cr_2)_3PPh_2(dppp)錯体のそれ(178.3(1)ﾟ)より、おれ曲っている。このおれまがり構造は裸の白金と隣接したイソシアニドの炭素原子の距離を通常の距離より短くしている。EHMO計算の結果、中央の白金からイソシアニドのπ軌道への逆配位がおこっていることが推察された。(3a)は結晶解析からヒドリド錯体であることが明らかになったが、ヒドリドの起源については現在のところ不明である。(1b)を-1.8Vで同様の反応をおこなうと2核および2種の3核錯体[(2b)および(4b)]がえられた。(2b)はdtbpe錯体と同様、配位不飽和錯体で、(4b)は(2b)に2個のXylncか付加した組成に一致し,結晶解析の結果,2個の配位子が中央の白金原子に配位した配位的に飽和された錯体であることを明らかにした。

C-BuzP (CH_2)_2PBrit (dtbpe)(1a: dppenxul = 2.5Me_2 (CH_3))(1a: dppenxul = 2.5Me_2 (CH_3))(1a: dppenxul = 2.5Me_2 (CH_3))(1a: dppenxul = 2.5Me_2 (CH_2))(1a: dppenxul = 2.5Me_2)(1a: dppenxul = 2.5Me_2 (CH_3))(1a: dppenxul = 2.5Me_2 (CH_2))(1a: dppenxul = 2.5Me_2 (CH_3))(1a: dppenxul = 2.5Me_2)(1a: dppen = 2.5Me_2)(CH_2)(1a: dppen = 2.5Me_2)(1a: dppen = (1a)1 electron 2-segment reaction is carried out in (1b) complex electrode reaction. (1a)-1.6V 2 electron reduction element equivalent to the electrical energy conduction,[Ph_3 (dtbpe)_2 (xylNC)_2]^<2 +>(2a)[PtH (dtbpe)(xylNC)]^<2 +>(3a). (2a)A straight line, a platinum atom in the center, a ligand in the center, a platinum atom in the center. pt-pt-pt angle 167.27 (4) Oh_2 (Cr_2)_3PPh_2 (dppp) The distance between the carbon atoms and the structure is usually short. EHMO calculation results, the central platinum complex and the inverse coordination of π orbitals are predicted. (3a)The crystal analysis is not clear. (1b)2 core 2 core 3 core [(2b)(4b)] (2b)The crystal analysis results show that the two ligands are coordinated to the platinum atom in the center of the coordination unsaturated complex,(4b)(2b).

项目成果

K.Ehara,K.Kumagai,Y.Yamacsta,K.Takahsshi,H.Yamagaki: "Unusual reductive behavioro of a trans NiI_2(RNC)_2 complex of mercury and plalinum elechodes" J.Organomet.Chem.410. C49-C53 (1991)

K.Ehara、K.Kumagai、Y.Yamacsta、K.Takahsshi、H.Yamagaki：“汞和铂 elechodes 的反式 NiI_2(RNC)_2 复合物的异常还原行为”J.Organomet.Chem.410。

T.Ianase,T.Horiuchi,T.Yamamoto,K.Kobayashi: "Uptake of a Hg a Hg_2 unit into tha centen of cage.type plalinam clusters suppoted by diphoophines havung lang chain" J.Organomet.Chem. 440. 1-5 (1992)

T.Ianase，T.Horiuchi，T.Yamamoto，K.Kobayashi：“将 Hg a Hg_2 单元摄取到笼子的 100 中心。型 plalinam 簇由二环芬链支持”J.Organomet.Chem。