イソシアニドおよび多座ホスフィンを配位子とする白金族金属クラスターの構築

{Ph_2PCH_2}_2PPh(dpmp)と白金2核錯体〔Pt_2(XylNC)_6〕^<2+>(Xyl=2,6-Me_2C_6H_3)との反応は容易に進行し2種類の同じ組成を持つ錯体〔1(橙色),2(黄色)〕〔Pt_2(XylNC)_2(dpmp)_2〕^<2+>を与えた。これらの錯体は結晶解析により1つのリンサイトが非配位である異性体であることがわかつた。この2つの錯体は熱あるいは光により互いに骨格変換する。この際キシリルイソシアニドが1分子脱離し、そこに非配位のリンが配位した錯体3が得られ、その構造はX線解析により決定された。3をXylNC存在下で加熱すると2が生成した。1あるいは2とPt_3(XylNC)_6との反応は同一の組成をもつ錯体〔Pt_3(XylNC)_2(dpmp)_2〕^<2+>(4,5)が高収率で得られた。4はA-frame型錯体で、5は直線状の錯体である。錯体5は置換アセチレン類と容易に反応し、金属-金属結合に挿入した錯体〔Pt_3(XylNC)_2(dpmp)_2(μ-RC=CR')〕^<2+>6が、またTCNEの2分子と反応し、〔Pt_3(XylNC)_2(dpmp)_2(TCNE)_2〕^<2+>が得られた。

{Ph_2PCH_2}_2PPh(dpmp)と白金2核錯体〔Pt_2(XylNC)_6〕^<2+>(Xyl=2,6-Me_2C_6H_3)との反応は容易に進行し2種類の同じ組成を持つ錯体〔1(橙色),2(黄色)〕〔Pt_2(XylNC)_2(dpmp)_2〕^<2+>を与えた。これらの錯体は結晶解析により1つのリンサイトが非配位である異性体であることがわかつた。この2つの錯体は熱あるいは光により互いに骨格変換する。この際キシリルイソシアニドが1分子脱離し、そこに非配位のリンが配位した錯体3が得られ、その構造はX線解析により決定された。3をXylNC存在下で加熱すると2が生成した。1あるいは2とPt_3(XylNC)_6との反応は同一の組成をもつ錯体〔Pt_3(XylNC)_2(dpmp)_2〕^<2+>(4,5)が高収率で得られた。4はA-frame型錯体で、5は直線状の錯体である。錯体5は置換アセチレン類と容易に反応し、金属-金属結合に挿入した錯体〔Pt_3(XylNC)_2(dpmp)_2(μ-RC=CR')〕^<2+>6が、またTCNEの2分子と反応し、〔Pt_3(XylNC)_2(dpmp)_2(TCNE)_2〕^<2+>が得られた。