短寿命金属錯体の赤外半導体レーザー分光

短寿命金属配合物的红外半导体激光光谱

• 批准号: 05237231
• 负责人: 川嶋 良章
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Kanagawa Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-05237231/
• 关键词: 金属カルボニル化合物; 光解離反応; 赤外半導体レーザー分光

パルス分子線中での高速帰引法を用いて反応物であるFe(CO)_5のCOの逆対称伸縮振動モードnu_6(2038.1cm^<-1>)の赤外吸収スペクトルを測定した。バッファガスにAr,Ne、He、COおよびN_2を用いると分子線での回転温度は5.6、8.5、14、32および39Kを得た。Fe(CO)_5のQ枝遷移(2038.1128cm^<-1>)に赤外半導体レーザー光を固定し、Fe(CO)_5のパルス分子線中に193nm光を照射して時間分解赤外吸収スペクトルを測定した。エキシマーレーザー光を照射するとFe(CO)_5のQ枝遷移の吸収スペクトルの強度は弱くなり、Fe(CO)_5が光分解されていることが認められた。次に、Fe(CO)_5の光解離した分子とCO分子との再結合の可能性について検討する実験を行った。193nm光によって生成したFe(CO)x(x=1,2,3,4)とCO分子との再結合による実験結果は、得られたスペクトルから確認できなかった。最後に、Fe(CO)_5の光解離による生成可能なFe(CO)_4を2000cm^<-1>と1985cm^<-1>の領域でFe(CO)_3を1950cm^<-1>でFe(CO)_2を1920cm^<-1>で赤外吸収スペクトルの測定を試みたが、光分解生成物を思われるスペクトルを見出すことはできなかった。主な原因はFe(CO)_5の蒸気圧が低いため、検出可能な濃度にまで到らなかったと考えられる。今後は、試料および分子線ノズル系を温めて蒸気圧を増やすこと、光学系を工夫し赤外半導体レーザー光との吸収光路長を稼ぐこと、サンプリングの工夫や積算などのデータ処理を行い信号とノイズとの比を改善することを行い、微弱な赤外吸収信号を検出することを行う。

A new method for the determination of red absorption spectra of Fe(CO)_5 and CO in molecular lines was developed<-1>. Ar,Ne, He, CO and N_2 were obtained by molecular lines at temperatures of 5.6, 8.5, 14, 32 and 39K. Q-branch migration of Fe(CO)_5 (2038.1128 cm ^<-1>) was determined by fluorescence fixation and time-resolved fluorescence absorption of Fe(CO)_5 under 193nm light irradiation. The absorption intensity of Fe(CO)_5 Q-branch migration is weak and Fe(CO)_5 photolysis is weak. Second, the possibility of photodissociation of Fe(CO)_5 and recombination of CO molecules is discussed. 193nm light generated Fe(CO)x(x=1,2,3,4) and CO molecules recombine. Finally, Fe(CO)_5 photodissociation products may be generated in the region of Fe(CO)_4 ~ 2000cm ~ 1985cm ~ 2, <-1><-1>Fe (CO)_3 ~ 1950cm <-1>~ 2, Fe(CO)_2 ~ 1920cm <-1>~ 2. The main reason is that the vapor pressure of Fe(CO)_5 is too low, and the possible concentration of Fe (CO)_5 is too low. In the future, the sample temperature, vapor pressure, absorption path length, absorption time, absorption time, absorption time.