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ヘテロ原子の特性を利用する分子設計

利用杂原子特性的分子设计

基本信息

批准号：
02230101
负责人：
安藤亘
金额：
$ 17.15万
依托单位：
University of Tsukuba
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1990
资助国家：
日本
起止时间：
1990 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1)無置換ゲルモ-ルは活性種、ゲルミレンをアセチレンとパラジュウム触媒を用いて反応させると、高収率でゲルモ-ルを生成する。3員環ゲルマニュウム化合物は光照射すると活性なジゲルメンを生成する。この中間体はジアゾメタン、アジドと反応し、ジゲルメラン及びアザジゲルミリジンを生成する。ジゲルミランは、ヘテロ原子と反応し、O、S、Se、がGeーGe結合に挿入した生成物を与える。(安藤)2)左右にピリミジン環が縮環した対称的な骨格をもつ10ー5ー3型スルフランを種々合成し、ピリミジン環の束縛回転の活性化エネルギ-をNMRスペクトル線形解析により求めた。置換基が同一の場合、活性化の自由エネルギ-は16.8kcal/molであった。置換基が非対称の場合、より電子求引力の強い置換基をもつピリミジン環の方のSーN総合エネルギ-(束縛回転の4Gで近似)が小さく(15.6kcal/mol)、H(水素)側のピリミジン環のエネルギ-が大きくなった。(秋葉)3)アミド類の窒素中心の立体化学は、置換ベンズアニリドの ^1H、 ^<13>C、 ^<15>N化学シフトに対する置換基効果について、重相関解析の手法を用いて置換基効果の性質を解明し、更にアミドのCーN結合の回転障壁と ^<15>N化学シフトとの間に直線関係を認め、分子力学パラメ-タ-の評価に応用した。振動分光学の経験則に基づいたヘテロ原子を含む系の新しい分子力学パラメ-タ-の設定法を開発する研究を行い、窒素・酸素を含む系の伸縮・変角の力の定数の決定に応用した。(廣田)4)オクタシラキュバン(RSi)_8(R=tーBuMe_2Si)をMcpbaで酸化すると、シルセスキオキサン(RSiO_<1.5>)_8が定量的に生成する。このものは光応答性を示し、光照射により高分子量化した。(松本)5)特異構造の2配位、1配位の有機リン化合物を安定化学種として単離・同定する目的で、2,4,6ートリーtーブチルフェニル基、2,4,6ートリーtーペンチルフェニル基、1,1,4,4,5,5,8,8ーオクタメチルー1,2,3,4,5,6,7,8ーオクタヒドロー9ーアントリル基,2,4ージーtーブチルー6ージメチルアミノフェニル基などの立体保護基について検討した。また、電子的にも興味ある2,4,6ートリス(ロリフルオロメチル)フェニル基についてもヘテロ原子多重結合化合物の安定化について検討した。1配位のホスファアルキンは、ジホスフェンとジクロロカルベンとの反応でジクロロホスファエチレンを合成し、リチオ化、光異性化を経由して転位反応でホスファアルキンを合成する。(吉藤)

1)No replacement of the active species, no replacement of the active species. 3-membered ring compounds are formed by light irradiation This medium is composed of a number of components, including: The combination of O, S, Se and Ge into the product of Ge and Se (Ando)2) Left and right side of the ring to shrink the ring to the right side of the bone lattice to 10 - 5 - 3 type of seed synthesis, the ring to bind the ring to the activation of the ring-NMR line analysis to find. In the same case, the substitution group is activated and the free radical is 16.8kcal/mol. Substitution group is asymmetric, electron is attractive, substitution group is strong, substitution group is strong. (Autumn Leaf)3) Stereochemistry of the substitution center of a class of molecules, the substitution of the substitution base<13>, the <15>re-correlation analysis <15>of the substitution base, and the application of molecular mechanics to the evaluation of the substitution base. A study on the fundamental principles of vibrational spectroscopy and the determination of the force of expansion and contraction of atomic systems in molecular mechanics (Hirota)4) RSi (RSi) 8 (R=t BuMe2Si) Mcpba is acidified, RSi (RSiO<1.5>) 8 is quantitatively generated. This product shows its photoresponsiveness and its high molecular weight under light irradiation. (Matsumoto)5) Specific structure of 2-coordinate, 1-coordinate organic compounds to stabilize chemical species, 2, 4, 6-tri-methyl-2, 4, 5, 8-tri-methyl-1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8-tri-methyl-2, 6-tri-methyl-2, 7, 8-tri-methyl-2, 8-tri-methyl-3, 7, 8-tri-methyl-4, 9-methyl-ethyl-4, 9-methyl-ethyl-4, 9-methyl-ethyl-(4, 5, 6, 7, 8-methyl-ethyl 4 6 Study on the stability of multi-bond compounds based on electron and electron excitation 1. The synthesis of coordination molecules, such as those in the form of molecules, molecules (Yoshito)