ヘテロ原子の特性を利用する分子設計

利用杂原子特性的分子设计

• 批准号: 01648001
• 负责人: 安藤 亘
• 金额: $ 11.2万
• 依托单位: University of Tsukuba
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1989
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1989 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-01648001/
• 关键词: トリチアペンタレン; オクタシラキュバン; スピントラップ; オクタシルセスキオキサン; ジゲルメン; シリラン; ジホスファアレン; ジホスフェン

1)1,2,3ーセレナ及びチアジアゾールは熱及び光反応による高い反応活性種を生成し、セレニレンのDiels-Alder付加体を得る。シリランは種々の求核試薬と反応し環拡大生成物を、ジゲルメンは安定なヘテロジゲルミランの無色(C,N,S,Se)および黄色(Te)の結晶を生成する。(安藤) 2)ピリジン環とピリミジン環が縮環したトリチアペンタレン型化合物は、2個のメチル基が40ー60℃でコアレスする。これはピリミジン側のNーS結合の開裂、回転による。左右にピリジンが縮環したチアペンタレン型化合物は、NーS(IV)ーN結合開裂による環の束縛回転に対する置換基(X,Y)の電子的効果を検討した。(秋葉) 3)ラジカルのPBNへの付加の遷移状態に関して新しいスピントラップ剤を合成し、その選択性を検討した。^<15>Nの測定を各種の置換アミドに対し、ρ値の符号が逆転していることを認めた。ヘテロ原子を含む分子力学パラメーターの設定法を開発し、これらの系の伸縮・変角の力の定数の決定に応用した。(廣田) 4)オクタシラキュバン(1)の電化電位(0.48V)は、塩化アルミニニウムにより容易に一電子酸化を受けた。テトラシアノエチレンとの混合物は、820nmにCTバンドを与えた。環状ポリシランのCTバンドの中で最も長波長の値であり、半導体レーザーの波長範囲内である。過酸で酸化したところオクタシルセスキオキサンがほぼ定量的に生成した。1が高電子性有機ポリシランであることが示された。(松本) 5)特異構造をもつ有機リン化合物を安定化学種として単離・同定する目的で、立体保護基として2,4,6ートリーtーペンチルフェニル基をはじめとして、2,6ージーtーブチルフェニル基、2,4,6ートリーtーペンチルフェニル基、1,1,4,4,5,5,8,8ーオクタメチル1,2,3,4,5,6,7,8ーオクタヒドロー9ーアントラセニル基などの有用性について検討し、ジホスフェン(ーP=Pー)、1,3ージホスファレン(ーP=C=Pー)、ホスファアルキン(ーC=P)類の合成を試みた。(吉藤)

1) 1, 2, 3 ー セ レ ナ and び チ ア ジ ア ゾ ー ル は heat and light び anti 応 に よ る high い generated し, 応 activity of を セ レ ニ レ ン の Diels - Alder FuJiaTi を る. シ リ ラ ン は kind 々 の seeks nuclear 薬 と anti 応 し ring company, big products を, ジ ゲ ル メ ン は settle な ヘ テ ロ ジ ゲ ル ミ ラ ン の colorless (C, N, S, Se) お よ び yellow (Te) の crystallization を generated す る. (ando) 2) ピ リ ジ ン ring と ピ リ ミ ジ ン ring が shrinkage ring し た ト リ チ ア ペ ン タ レ ン は type compounds, 2 の メ チ ル base が 40 ー 60 ℃ で コ ア レ ス す る. <s:1> れ ピリ ピリ ピリ ピリ ジ ジ 転による cracking and returning 転による on the side of <s:1> N ジ S. About に ピ リ ジ ン が shrinkage ring し た チ ア ペ ン タ レ ン は type compounds, N ー S (IV) ー N cracking に よ る ring の bound back planning に す seaborne る replacement base (X, Y) の electronic services fruit を beg し 検 た. (leaves) 3) ラ ジ カ ル の PBN へ の plus の migration state に masato し て new し い ス ピ ン ト ラ ッ プ tonic を synthetic し, そ の sentaku sex を beg し 検 た. ^ < 15 > N の determination を various の replacement ア ミ ド に し seaborne, rho numerical inverse planning の symbol が し て い る こ と を recognize め た. ヘ テ を ロ atoms contain む molecular mechanics パ ラ メ ー タ ー の setting method を open 発 し, こ れ ら の is の telescopic · - Angle の force の destiny の decided に 応 with し た. (wide field) 4) オ ク タ シ ラ キ ュ バ ン (1) の electrochemical potential (0.48 V) は, salt ア ル ミ ニ ニ ウ ム に よ り susceptible に an electronic acidification を け た. A mixture of テトラシアノエチレ, と and <s:1>, 820nmにCTバ, バ, ドを and えた. Annular ポ リ シ ラ ン の CT バ ン ド の で も most in the long wavelength の numerical で あ り, semiconductor レ ー ザ ー の wavelength inside fan 囲 で あ る. Overly acidic で acidification し た と こ ろ オ ク タ シ ル セ ス キ オ キ サ ン が ほ ぼ quantitative に generated し た. 1が highly electronic organic ポリシラ である である とが とが shows された. (Matsumoto 5) specific tectonic を も つ organic リ ン compound を stable chemical kind と し て 単 leaves, with constant す る purpose で, three-dimensional protection base と し て minus 2 ー ト リ ー t ー ペ ン チ ル フ ェ ニ ル base を は じ め と し て, 2, 6 ー ジ ー t ー ブ チ ル フ ェ ニ ル base, 2 minus ー ト リ ー t ー ペ ン チ ル フ ェ ニ ル base, 1,1,4,4,5, 5,8,8 ー オ ク タ メ チ ル 1,2,3,4,5,6,7,8 ー オ ク タ ヒ ド ロ ー 9 ー ア ン ト ラ セ ニ ル base な ど の usefulness に つ い て beg し 検, ジ ホ ス フ ェ ン (ー P = P ー), 1, 3 ー ジ ホ ス フ ァ レ ン (ー P = C = P ー), ホ ス フ ァ ア ル キ ン (ー C = P) class の synthetic を try み た. (Yoshito

项目成果

T.Akasaka,: "Singlet Oxygen and Triazolinedione Additions to-Unsaturated Sulfoxides" Tetrahedron Letters. 45. 6657-6666 (1989)

T.Akasaka，：“单线态氧和三唑啉二酮加成至不饱和亚砜”四面体字母。

M.Yoshifuji: "The First Preparation of an Unsymmetrical 1,3-Diphospha-allene Carrying 2,4,6-Tri-t-butylphenyl and 2,4,6-tri-t-pentyl as Protecting Groups" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1732-1733 (1989)

M.Yoshifuji：“首次制备带有 2,4,6-三叔丁基苯基和 2,4,6-三叔戊基作为保护基团的不对称 1,3-二磷丙二烯”J.Chem。

W.Ando,: "Thermolysis of Cyclotrigermane:Simple Preparation of Digermetanes containing Germanium-Germanium Bond" Chemical Communications. 770-772 (1989)

W.Ando，：“环三锗烷的热解：含有锗-锗键的二锗烷的简单制备”化学通讯。

AT.Akasaka: "Reaction of singlet Oxygen with-Unsaturated Aldimines:Novel Formation of 3-Amino-4-methylene-1,2-dioxolanes" Heterocycles. 28. 445-451 (1989)

AT.Akasaka：“单线态氧与不饱和醛亚胺的反应：3-氨基-4-亚甲基-1,2-二氧戊环的新形成”杂环。

T.Tsumuraya: "Photolysis of an Azidogermane.Observation of a Germanimine in Hydrocarbon Matrices" Chemistry Letters. 1043-1046 (1989)

T.Tsumuraya：“叠氮锗烷的光解。碳氢化合物基质中锗亚胺的观察”化学快报。