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金属錯体による異方性格子の構築と固体物性制御

使用金属配合物构建各向异性晶格并控制固态特性

基本信息

批准号：
03205116
负责人：
宗像恵
金额：
$ 1.6万
依托单位：
Kinki University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1991
资助国家：
日本
起止时间：
1991 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

2,1,3ーベンゾチアジアゾ-ル(btd)を用いて一次元および二次元ネットワ-ク構造を有するCu(I)およびAg(I)錯体ポリマ-の合成に成功した。(1)[Cu_2(btd)_2(CIO_4)]CIO_4.Cuにbtdのみで架橋された二次元ネットワ-クを有する錯体ポリマ-を合成することが出来た。対アニンのCIO_4^-は配位したものと配位しないものが1:1で存在しており、それに応じて4配位と3配位Cuが1:1で存在している。この二次元構造はほぼ同一平面上に存在する六員環Cu骨格を単位として構成されている。(2)[Cu(btd)(HPO_3F)].btdとさらにHPO_3F^-の二つがCuに架橋した二次元ネットワ-ク構造を有する錯体ポリマ-が合成できた。この二次元構造も六員環Cu骨格を単位として構成されている。btd架橋とHPO_3F^-の結合距離が少し異なるため六員環Cu骨格は同一平面になく僅かに厚みを有している。(3)[Ag(btd)(CIO_4)].Ag(I)のbtd錯体ではどのような構造をとるか興味がもたれる。Agにそれぞれ別のbtdのNが配位した一次元錯体ポリマ-であり、CIO_4^-がAgに弱く配位しているためNーAgーN角は166.6(4)°,144.3(4)°と大きく折れ曲がっている。ポリマ-鎖のbtdの間にπーπ相互作用(CーC=3.35A^^°)が存在する。しかし六員環Ag骨格を有する[Cu_2(btd)_2(CIO_4)]CIO_4しは全く異なる構造をとることがわかった。以上述べたようにbtdはCu(I)及びAg(I)錯体ポリマ-を構築する上で極めて有用な配位子であり、金属及びアニオンによて、構造制御できることを初めて明らかにした。これら錯体ポリマ-では420〜500nmに強度の大きい吸収が観測された。適当な酸化剤を用いて部分酸化することができれば、伝導性が飛躍的に増大することが期待される。

2,1,3ーベンゾチアジアゾ-ル(btd)を用いて一元および二元ネットThe ワ-ク structure has been successfully synthesized by Cu(I) and およびAg(I). (1) [Cu_2 (btd)_2 (CIO_4)] CIO_4.対アニンのCIO_4^-は合合したものと配しないものが1:1で尊In しており, それに応じて 4 coordination and 3 coordination Cu が1:1 exist している. The two-dimensional structure exists on the same plane, the six-member ring Cu skeleton grid and the single position are composed of six-member rings. (2)[Cu(btd)(HPO_3F)].btdとさらにHPO_3F^-の二つがCuにbridgeした二元ネットワ-クstructuralを有する合体ポリマ-が综合できた. The two-dimensional structure of この is composed of a six-member ring skeleton grid and a single position. btd bridge とHPO_3F^-のcombination distance がless しdifferent なるためsix-member ring Cu skeleton は same plane になくonly かに thick みを有している. (3)[Ag(btd)(CIO_4)].Ag(I)のbtd无码体ではどのようなstructuralをとるか香丝がもたれる. AgにそれぞれbieのbtdのNがmatchingしたOne-dimensional mismatch bodyポリマ-であり、CIO_4^-がAgに weakくmatch BitしているためNーAgーN angleは166.6(4)°,144.3(4)°と大きくfoldれquがっている. There is no にπーπ interaction (CーC=3.35A^^°) between ポリマ-locked btd.しかし Six-member ring Ag bone grid を有する[Cu_2(btd)_2(CIO_4)]CIO_4しは全くdifferentなるstructure をとることがわかった. Using the above-mentioned べたようにbtdはCu(I) and びAg(I) mixed body ポリマ-を to construct the する上でpole めてUse the な coordination seat であり, the metal and びアニオンによて, and the structure control できることを初めて明らかにした.これら无码ポリマ-では420~500nmにstrengthの大きいAbsorptionが禳measureされた. Appropriate acidification of acidification, partial acidification of acidification of acidification, and conductive properties of large-scale acidification are expected.