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フォトクロミズムを有する金属錯体の合成-光記憶素子への応用

光致变色金属配合物的合成-在光学存储器件中的应用

基本信息

批准号：
13874084
负责人：
宗像恵
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Kinki University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
2001
资助国家：
日本
起止时间：
2001 至 2002
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究ではジアリールエテン誘導体のcis-1,2-dicyano-1,2-bis(2,4,5-trimethyl-3-thienyl)ethene(cis-dbe)が柔らかい塩基であるシアノ基およびチエニル基を有していることに着目し、柔らかい酸であるAg(I)との錯体を合成し、その構造とフォトクロミズムとの関係を明らかにした。cis-dbeを有する5種の新規Ag(I)錯体[Ag_2(cis-dbe)(X)_2](X=CF_3SO_3(1),CF_3COO(2),C_2F_5COO(3),C_3F_7COO(4),C_4F_9COO(5))の合成に成功した。Ag(I)錯体1-5は、単結晶X線構造解析の結果から、いずれもcis-dbeの2つのシアノ基と2つのチエニル基で4つのAg(I)を架橋し、一次元鎖構造を形成していることを明らかにした。錯体1と2は対アニオンがさらに一次元鎖内のAg(I)を架橋しているが、錯体3,4および5では、対アニオンは一次元鎖内ではなく一次元鎖間のAg(I)を架橋することによりこれまでに例のない二次元シート構造を形成していた。これらのAg(I)錯体1-5のフォトクロミズムについて検討した結果、いずれも450nmおよび520nmの光照射によって結晶状態において可逆的にスペクトル変化することが示された。これによりチエニル基にAg(I)が配位し、一次元鎖および二次元シート構造を有するこれらの錯体が結晶状態においてフォトクロミズムを示すことを明らかにした。新たにσ結合を生成するC…C間距離チエニル基の回転過程における立体障害となるC…F間最近接距離およびAg-S結合距離が閉環反応速度および変換率に影響を与えることを示した。また、錯体2および3がAg(I)との錯形成によってmetal-freeのcis-dbeの変換率を上回ることを明らかにした。さらに、Ag-S結合距離がAg(I)とアニオンのOとの平均結合距離に依存していることを示し、アニオンを選択することにより閉環体への変換率が制御できることを示した。

In this study, cis-1,2-dicyano-1,2-bis(2,4,5-trimethyl-3-thienyl)ethene(cis-dbe) was synthesized from cis-1,2-dicyano-1,2-bis(2,4,5-trimethyl-3-thienyl)ethene(cis-dbe) and its structure. Five new Ag(I) complexes [Ag_2(cis-dbe)(X)_2](X=CF_3SO_3(1), CF_3COO (2), C_2F_5COO (3), C_3F_7COO (4), C_4F_9COO (5)) were synthesized successfully. Ag(I) dislocation 1-5, single crystal X-ray structure analysis results, the middle of the cis-dbe of 2 The Ag(I) bridge between the first and second dimensional locks is formed by the Ag (I) bridge between the first and second dimensional locks. The Ag(I) complex 1-5 was found to be reversible under light irradiation from 450nm to 520nm. The complex Ag(I) is coordinated, one-dimensional locked and two-dimensional in structure. The distance between C and C is the closest distance between C and F. The distance between C and F is the closest distance between Ag-S. The distance between C and F is the closest distance between Ag-S. The distance between Ag-S and C and F is the closest distance between Ag-S. The distance between Ag-S and C and F is the closest distance between Ag-S. The distance between Ag-S and C and F is the closest distance between Ag-S. The distance between Ag-S and C is the closest distance between Ag-S. The distance between Ag-S and C is the closest distance between Ag-S. 2, 3, Ag(I), Cu (II), Cu (III), Cu (II), Cu (III), Cu (II), Cu (II), Cu (III), Cu (II), Cu The Ag-S binding distance is Ag(I) and O (O), and the average binding distance is Ag (I) and O (O).