高配位有機セレンおよびテルル化合物を活用する新規有機合成反応の開発

利用高度配位的有机硒和碲化合物开发新的有机合成反应

• 批准号: 03233214
• 负责人: 植村 榮
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1991
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1991 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-03233214/
• 关键词: 超原子価テルル化合物; 含テルル複素環; オキシム合成; ベンゼンテルロラ-ト; メタクロロ過安息〓〓; 酸化反応; アルキルフェニルセレニド; アルキルフェニルテルリド

無機および有機のテルルアニオンが関与した有機化学反応について検討した結果,次の二つの反応について新しい知見を得た。一つはTe^<2->イオンを用いるhypervalent(超原子価)なテルルを有する環状テルリドの合成であり,もう一つはArTe^-イオンを触媒とするニトロアルカン,ニトロアルケン類の還元反応である。まず,1,2ービス(クロロメチル)ー1,1,3,3ーテトラメチルジシロキサンとテルル化ナトリウムとの反応により,酸素と珪素とテルルを一つの環内に有する新規六員環状テルリド,2,2,6,6ーテトラメチルー1ーオキサー4ーテルラー2,6ージシラシクロヘキサンを合成した。そのジヨウ素体のX線構造解析に成功し,六員環は少し歪んだ舟形であること,テルル回りは擬八面体の6配位をとっており,hypervalent(超原子価)な性質をもっていることなどが明らかとなった。次に,アルカリ性エタノ-ル中,触媒量のジアリ-ルジテルリド存在下,ニトロアルカンおよびニトロアルケンをNaBH_4で還元すると対応するオキシムが生成することを見出した。この反応のkey stepはArTe^-のニトロ基Nへの求核攻撃であり,まずニトロソ化合物が生成し,それが異性化して最終生成物を与えるものと結論した。また,昨年度に続きアルキルフェニルセレニド,テルリドのmークロロ過安息否〓〓酸化によるPhSe基,PhTe基の求核置換反応の研究も行い,溶媒としてジメチルホルムアミドを用いることによりヒドロキシ基とホルミル基に収率よく置換できることを見出した。以上の成果を平成3年7月大阪で開催された第6回SelTe化学国際会議で発表し,さらに平成4年3月大阪で開催予定の日本化学会春季年会でも発表する予定である。

The organic and inorganic reactions are related to each other, and the organic reactions are related to each other. A <2->hypervalent(superatomic) molecule is used in the synthesis of cyclic molecules, and a catalyst is used in the synthesis of cyclic molecules. 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 9, 10, 11, 1,2, 13, 14, 15, 16, 16, 17, 18, 19, 19, 10, 10, 11, 1,2, 11, 1,2, 13, 1,2, 13, 14, 15, 16, 16, 17, 18, 19, 19, 10, 10, 11, 1,2, 1,2, 13, 1,2, 1,2, 14, 1,2, 13, 14, 16, 14, 16, 16, 14, 16, 16, 14, 16, 16, 18, 18, 19, 19 X-ray structural analysis of the six membered rings was successful, and the six membered rings were found to be pseudooctahedral. In addition, in the presence of catalyst, the amount of catalyst is reduced to 100%, and the amount of catalyst is reduced to 100%. The key step of this reaction is to find the nuclear attack of the base N, and to form the final product. In the past year, the study of PhSe-based and PhTe-based nuclear substitution reactions in the field of solvent and solvent has been carried out. These results were announced at the 6th International SelTe Chemical Conference held in Osaka in July 2003, and at the Spring Annual Meeting of the Japan Chemical Society held in Osaka in March 2004.

项目成果

A.Z.AlーRubaie: "New Cyclic Tellurides.Synthesis,Reaction and Ligand Properties of 2,2,6,6ーTetramethylー1ーoxaー4ーtelluraー2,6ーdisilacyclohexane(C_6H_<16>OSi_2Te)." J.Organometl.Chem.410. 309-320 (1991)

J.有机化学.410。309-320（1991）

Kouichi Ohe: "Sodium ArenetellurolateーCatalyzed Reduction of Nitroalkanes to Oximes" Heteroatom Chemistry. 2. 507-511 (1991)

Kouichi Ohe：“芳基碲酸钠催化硝基烷烃还原为肟”杂原子化学 2. 507-511 (1991)。

Sakae Uemura: "Styryl Coupling vs.Styryl Acetate Formation in Reactions of Styryl Tellurides with Palladium(II) Salts" J.Orgeanometal.Chem.423. C9-C12 (1992)

Sakae Uemura：“苯乙烯基碲化物与钯 (II) 盐反应中苯乙烯基偶联与乙酸苯乙烯基酯的形成”J.Orgeanometal.Chem.423。

Naoki Komatsu: "The First Example of Asymmetric Selenoxide Elimination:Application to the Synthesis of Chiral Allenes" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.46-47 (1992)

Naoki Komatsu：“不对称氧化硒消除的第一个例子：在手性艾伦烯合成中的应用”J.Chem.Soc.，Chem.Commun.46-47 (1992)