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Pd(0)触媒による炭素ー典型金属σ結合の活性化を利用するカルボニル化反応

Pd(0) 催化剂活化碳典型金属 σ 键的羰基化反应

基本信息

批准号：
63550623
负责人：
植村榮
金额：
$ 1.09万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1988
资助国家：
日本
起止时间：
1988 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1.アルケニルボロン酸および芳香族ボロン酸をメタールまたはテトラヒドロフラン中、常圧一酸化炭素(CO)とテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム(O)触媒の存在下反応を行うと、CーB結合に形式上COが挿入し、対応するカルボン酸とケトンが生成するというカルボニル化反応が初めて起ることを明らかにした。具体的には、メタノール溶媒中でアルケニルボロン酸からは主としてカルボン酸メチルエステルが生成し、一方、芳香族ボロン酸からは同様の条件下でメチルエステルとケトンが得られ、後者が主生成物となる場合が多かった。また、テトラヒドロフランを溶媒とした場合、多くのボロン酸から対応するケトンが高収率で得られ、カルボン酸誘導体はほとんど生成しなかった。本反応における生成物の分布が、Pd(II)存在下での反応結果(すなわちカルボン酸およびそのメチルエステルのみが生成;Pd(II)だけでの触媒反応とならない)と大きく異なることより、反応経路としてCーB結合に対するPd(O)の酸化的付加という新しい考え方を提案した。2.14族および15族元素のフェニル化合物(Ph_4Ge、Ph_4Sn、Ph_4Pb、Ph_3As、Ph_3Sb、Ph_3Bi)をPd(PPh_3)_4触媒の存在下、メタノール溶媒中で常圧一酸化炭素と反応させたが、いづれからも予期した安息香酸メチルとベンゾフェノンは全く生成しなかった。一方、これらの有機金属化合物はPdCl_2やRhCl_3・3H_2Oの存在下では常圧一酸化炭素によりカルボニル化を受け、安息香酸やベンゾフェノンが生成することを初めて見出し、特にPh_4PbからはLi_2PdCl_4存在下でダブルカルボニル化が起こり、ベンジルが生成するという興味ある知見を得た。

1. Carbon (CO) and carbon (O) are acidified under normal pressure. In the presence of catalyst, carbon (CO) and carbon (O) are reacted with carbon (CO) and carbon (CO). In the presence of catalyst, carbon (CO) and carbon (O) are reacted with carbon (CO) and carbon (CO). In particular, in the solvent, there are many cases where the main product is produced under the same conditions as aromatic acid. In the case of a solvent, a high yield of an acid-inducing substance can be obtained. The distribution of the products of this reaction and the reaction results in the presence of Pd (II) are very different from those of Pd(II) and Pd(O). 2.14 In the presence of Pd(PPh_3)_4 catalyst, the compounds of group 15 elements (Ph_4Ge, Ph_4Sn, Ph_4Pb, Ph_3As, Ph_3Sb, Ph_3Bi) were synthesized under normal pressure in different solvents. In the presence of PdCl_2 and RhCl_3·3H_2O, the organic metal compounds of PdCl_2 and RhCl_3·3H_2O are usually acidified, and benzoic acid is formed.