生体関連高分子による種々の金属クラスタ-の包接錯体が関与する新反応系の構築

使用生物相关聚合物构建涉及各种金属簇的包合物的新反应体系

• 批准号: 03241211
• 负责人: 横井 弘
• 金额: $ 0.9万
• 依托单位: Shizuoka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1991
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1991 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-03241211/
• 关键词: 生体関連高分子; 金属クラスタ-; 包接錯体; 新反応

生物無機化学的観点より、生体関連高分子を利用して種々の金属クラスタ-の包椄錯体を合成し、それらのクラスタ-化合物を触媒とする新反応の開発とその反応機構の解明を目指す。本年度は、主に以下の3点について研究した。第一は、糖類、ポリオ-ル、酒石酸のFe(III)クラスタ-錯体の生成と触媒反応性の研究である。最初に、これら錯体が、ポリビニルアルコ-ルの場合と同様に、Fe(III)クラスタ-錯体であることを磁化率滴定法で明らかにした。次いで、糖類共存下で水酸化鉄ー(III)沈殿を生成する場合、沈導に吸着して溶液から除去される糖の除去率は、糖の立体化学と糖鎖長に依存して極めて選択的であることを見出だした。さらに、これらの沈殿を触媒として、アセトンを始めとする種々のケトン類のアルド-ル縮合反応を解析し、これら沈殿の触媒としての有用性を明らかにした。第二は、高pHにおける単糖類ーCaイオン系の特異的反応性に関する研究であり、主にNMR法を駆使して検討した。単糖類としてグルコ-スを例にとると、グルコ-スとCaイオンの1:1の溶液系をpH12.5にすると、水酸化カルシウムを核として生成する一種のゲル状態となり、これを一日以上放置すると高分子化反応に移行していくことを、初めて明らかにした。また、高分子生成物と共に、芳香物質の生成も確認した。結論的にはこれらの反応は生体内反応であるシキミ酸経路のシミュレ-ションと見做しうることが判明した。第三は、Fe(III)イオン触媒によるメチルセルロ-ス、デキストラン等の水溶性多糖に対する選択的鎖開裂を伴う光分解反応に関する研究であり、酸素雰囲気下、少量のFe(III)イオン存在下、近紫外線照射により、高分子が顕著に低分子化していく事実を、主に溶液粘度法によって明らかにした。

Bioinorganic chemistry, bio-related polymers, the use of metal species, the synthesis of complex compounds, the development of new reaction mechanisms, and the elucidation of reaction mechanisms This year, the following three points of research have been carried out. The first part is the study of Fe(III) complex formation and catalytic reactivity of Fe(III) complex. In the first place, the magnetic susceptibility titration method is used to determine the magnetic susceptibility of Fe(III). In the second place, under the blue shift of carbohydrates, iron (III) hydrate is produced. In the case of precipitation, the removal rate of sugar by adsorption, the stereochemistry of sugar and the length of sugar lock are determined. The analysis and usefulness of these catalysts are clearly demonstrated. The second is to investigate the specific reactivity of the high pH carbohydrate system using NMR. For example, a solution system of 1:1 for carbohydrates, pH 12.5, acidification, and polymerization, the reaction system is stored for more than one day, and the polymerization reaction is transferred to the first stage. Identification of polymer products and aromatic substances The results show that the anti-tumor effect of the two drugs is better than that of other drugs. Third, Fe(III)-based catalysts for selective cracking of water-soluble polysaccharides, such as Fe (III)-based catalysts, Fe(III)-based

项目成果

H.Yokoi,T.Tsutsui,Y.Mori,T.Mitani: "Selective Removal of Sugars from Aqueons Solutions by Adsorption on Precipitated Iron(III) Hydroxide" Chem.Lett.1991. 2231-2232 (1991)

H.Yokoi、T.Tsutsui、Y.Mori、T.Mitani：“通过沉淀氢氧化铁 (III) 的吸附从 Aqueons 溶液中选择性去除糖” Chem.Lett.1991。

H.Yokoi,Y.Mori,T.Mitani,S.Kawata: "A Magnetic Study of the Iron(III) Complexes of Polyols and Sugars in Aqueous Solution" Bull.Chem.Soc.Jpn.65. (1992)

H.Yokoi、Y.Mori、T.Mitani、S.Kawata：“水溶液中多元醇和糖的铁 (III) 配合物的磁性研究”Bull.Chem.Soc.Jpn.65。