金属クラスタ-ユニット多重化による新機能性分子空間の形成

通过金属簇单元多重形成新的功能分子空间

• 批准号: 03640516
• 负责人: 尾中 証
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Nagoya Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1991
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1991 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-03640516/
• 关键词: 遷移金属含有配位子; 金属クラスタ-; 有機スペ-サ-; 有機金属スペ-サ-

金属クラスタ-を構成する金属原子数を分子設計的に増加させる為,RーC Co_3(CO)_9型化合物を基本クラスタ-として採用し,次の二つの方法を検討した。(1)遷移金属含有配位子を用いた金属原子数の増大(2)ーC Co_3(CO)_9ユニット複数個を,有機スペ-サ-,有機金属スペ-サ-に取り込むことによる金属クラスタ-ユニットの多重化まず(1)の方法としてdppfe(dppfe=1,1'ービス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン)とFc C Co_3(CO)_9(Fc=C C_5H_4)Fe(C_5H_5))の反応を検討した.両者はベンゼン中で加熱する事により容易に反応し,Fc C Co_3(CO)_7dppfe(1)を生成した。(1)は通常のRC Co_3(CO)_9に比べて構成金属原子数が2個増加したクラスタ-であり, ^<57>Feーメスバウア-スペクトルの測定から,Fc中のFeと,dppfe中のFeの電子状態に有意の差があることが判明した.次に(2)のアイデアとして,ーC Co_3(CO)_9を組み込む母体(スペ-サ-)としてフェロセン,ベンゼン環を検討した.Pー(Cl_3C)_2C_6H_4とCo(CO)_4^ーとをTHF中で反応させることにより(CO)_9Co_3C【chemical formula】C Co_3(CO)_9(2)を合成することに成功した.2は通常のRC Co_3(CO)_9と比較して異常な吸収スペクトルと,有機溶媒に対する難溶性を示し,スペ-サ-としてのフェニル基を介して二つのーC Co_3(CO)_9ユニット間に強い相互作用があることが示唆された。またフェロセンをスペ-サ-として用いる反応では{C_5H_4C(O)Cl}_2FeとH_2NC(O)C Co_3(CO)_9との反応により新化合物(3)が得られた.目下この3について同定を進めている。また新化合物2の単結晶X線構造解析も進行中である。以上の成果からも明らかなように,申請した研究課題は大きな成果を収めつつあり,今後の発展が十分期待できる.

For the molecular design of the atomic number of metals, R-C Co_3 (CO) _ 9 compounds are used for the determination of basic temperature and temperature, and the second two-step method is used for the determination of the atomic number of metals. (1) transfer metal contains ligand metal with a large number of atoms in the metal (2) C Co_3 (CO) _ 9 complex. Fc C Co_3 (CO) _ 9 (Fc=C C_5H_4) Fe (C_5H_5) is used in response to the Fc C Co_3 (CO) _ 9 (Fc=C C_5H_4) Fe (C_5H_5) method. Fc C Co_3 (CO) _ 7dppfe (1) is generated by adding information that is easy to reverse. (1) in general, RC Co_3 (CO) 9 is calculated in terms of the number of metal atoms. The number of atoms in the metal is two times higher than that in lt;57>Fe. The Fe in Fc and the Fe in dppfe are intended to determine the accuracy of differential temperature measurement. After (2), C Co_3 (CO) _ 9 organizes the mother (mother-to-be -) mother. In the THF, the anti-virus formula (CO) _ 9Co3C [chemical formula] C Co_3 (CO) _ 9 (2) has been successfully synthesized. 2 the RC Co_3 (CO) _ 9 is normally used as an absorbent, and an organic solvent is used to show its solubility. C Co_3 (CO) _ 9 interacts strongly with each other, indicating that they are instigated. The C_5H_4C (O) Cl} _ 2Feo H _ 2NC (O) C Co_3 (CO) _ 9 was obtained by using the new compound (3). At present, the agreement is the same as that of the last two months. The X-ray diffraction analysis of the new compound 2 was carried out. The above achievements are clearly stated and applied for research projects. The future exhibition is looking forward to it.

项目成果

尾中,他: "コバルト三核クラスタ-の多重化による高次クラスタ-の構築" J.Organomet.Chem.

Onaka 等人：“通过复用钴三核团簇构建高阶团簇”J.Organomet.Chem。

尾中,他: "遷移金属含有配位子を用いた複合金属クラスタ-の合成・Fe C Co_3(CO)_7dppfeの合成と構造" 日本化学会第63春季年会. (1992)

Onaka等人：“使用含过渡金属配体的复合金属簇的合成/Fe C Co_3(CO)_7dppfe的合成和结构”第63届日本化学会春季年会(1992年)。