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Roothaan-Hartree-Fock原子波動関数の改良

Roothaan-Hartree-Fock 原子波函数的改进

基本信息

批准号：
06219202
负责人：
古賀俊勝
金额：
$ 0.64万
依托单位：
Muroran Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1994
资助国家：
日本
起止时间：
1994 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06219202/
关键词：
原子波動関数電子状態 Hartree-Fock法

项目摘要

基底関数展開を用いるRoothaan-Hartree-Fock近似の原子波動関数は、それ自身、原子の電子状態の解明に基本的情報を与えるだけでなく、分子系への応用における基底関数を提供するという重要な役割を持つ。1974年、ClementiとRoettiによって発表されたHeからXe原子までのRoothaan-Hartree-Fock(RHF)波動関数は、Slater型基底関数(STF)を用いた標準的な原子波動関数として、様々な研究に利用されている。しかしながら、Clementi-Roetti波動関数には種々の問題点がある事も知られている。1993年、Bungeらは中性原子に対してその改良を報告したが、使用したSTFの主量子数{n}や軌道指数{ζ}の最適化がまだ不十分であった。本研究ではまずSTFの{n}と{ζ}の同時最適化を行い、中性原子He-Xeに対する波動関数を改良した。次に同じ手法を使って、一価のカチオンLi^+-Cs^+およびアニオンH^--I^-に対する正確なRHF波動関数を開発した。最初の3つの周期のすべての中性原子とイオンに対して、本研究のRHFエネルギーのNHF(数値的Hartree-Fock)極限値からの平均誤差は0.3×10^<-6>hartreesを越えない。また、第4周期では5×10^<-6>hartreesを、第5周期では8×10^<-6>hartreesを越えない。s^-、p^-、d-対称性の最外殻軌道の今回のRHF軌道エネルギーのNHF値からの平均誤差は、すべての原子・イオンについて3×10^<-6>hartreesを越えない。また、今回のすべての波動関数のビリアル比の真の値(-2)からの誤差は、1.0×10^<-7>以下であった。今回のRHF全エネルギーのNHF値からの平均誤差は3μhartreesであり、CRに比べて、中性原子・カチオン・アニオンとも3桁向上している。また、Bungeらの中性原子の結果に対する全エネルギーの最大の改善は、Cu原子の13μhartreesであった。Bungeらは、中性原子について電子密度ρ(r)の原子核位置(r=0)での値と電子-原子核カスプ値C_<en>も報告している。しかしながら、彼らの値は軌道の電子占有数を考慮にいれておらず、誤りである。我々は、今回のRHF波動関数からρ(0)とC_<en>を計算した。すべての中性原子・カチオン・アニオンについて、今回のρ(0)値は、NHF値と有効数字4桁で一致した。また、C_<en>はすべての場合で0.9997から1.0009の範囲にあり(真の値は1)、今回開発したRHF波動関数の正確さを支持している。

The basis coefficient expansion is based on the Roothaan-Hartree-Fock approximation of the atomic wave coefficient, itself, and electrons of the atom. The basic information of the status explanation is provided with the basic information of the molecular system and the basic information of the molecular system. 1974, Clementi Roetti によっ発 table された He から Xe atomic までの Roothaan-Hartree-Fo The ck(RHF) fluctuation number and the Slater-type fundamental number (STF) were studied using the standard atomic fluctuation number and the standard atomic fluctuation number.しかしながら、Clementi-Roetti fluctuating number にはkind 々のproblem point がある事も知られている. In 1993, Bunge's neutral atom に対してそのimproved report したが, using したSTFのmain quantum number {n}やorbital index {ζ}のoptimization がまだnot very good であった. In this study, the STF's {n}と{ζ}'s were simultaneously optimized and optimized, and the neutral atom He-Xe's wave coefficient was improved. The same technique is used to make the same technique, and the same technique is used as the correct one. The initial 3つのcyclic のすべてのneutral atom とイオンに対して, this research のRHFエネルギーのNHF (number of H artree-Fock) limit value からのaverage errorは0.3×10^<-6>hartreesを日えない.また, the 4th cycle では5×10^<-6>hartreesを, the 5th cycle 8×10^<-6>hartreesを上えない. s^-、p^-、d-symmetry The average error is は、すべてのatomic・イオンについて3×10^<-6>hartreesを日えない.また, the current fluctuation of the number of のすべてののビリアル than the real の値(-2)からのerrorは, 1.0×10^<-7> or less であった. This time the RHF is full of NHF and the average error is 3μhartreesであり, CRに比べて, neutral atom・カチオン・アニオンとも3桁上している.また, Bungeらのneutral atomのRESULTSに対する全エネルギーのMAXの IMPROVEMENTは, Cu atomの13μhartreesであった. Bungeらは, neutral atom についてelectron densityρ(r)のnuclear position(r=0)での値とelectron-nucleusカスプ値C_<en>もreportしている.しかしながら、比らの値は的 electron occupancy number をConsider にいれておらず、Mistake りである. I will calculate the number of RHF fluctuations in this round of calculations (0) and C_<en>を.すべてのneutral atom・カチオン・アニオンについて, 日本色のρ(0)値は, NHF夤とvalid digits are 4桁でmatchした.また、C_<en>はすべてのoccasionで0.9997から1.0009の风囲にあり(真の値は1), this time I will open the correct number of RHF fluctuations and support している.