電子相関を考慮した波動方程式とその分子積分の漸化計算

考虑电子关联的波动方程及其分子积分递推计算

• 批准号: 06219216
• 负责人: 小原 繁
• 金额: $ 0.7万
• 依托单位: Hokkaido University of Education
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06219216/
• 关键词: 分子積分; 漸化表式; 電子相関; ガウス基底関数; 高速計算法

電子相関を考慮した電子波動関数は分子系の物理的・化学的性質や反応を理論研究する上で不可欠である。従来は配置間相互作用法や摂動法により電子相関が考慮されてきた。しかし、生体関連の超大型分子系などの様な巨大系をも研究できるように研究対象を拡大すると、近年の電子計算機の高速化と計算アルゴリズムの改善をもってしてもこれらの方法をそのまま適用することはできない。新しい方法理論が必要であり、本研究では、電子相関を表わす因子を電子波動関数にあらわに組み込むことによって上記の問題に取り組むことを主眼とした。電子波動関数Ψを電子間距離γ^<ij>を含む“相関因子"Cと含まない因子Φの積とした。こうすると、エネルギー表式には3電子以上の演算子が現われる。3電子以上の演算子の行列要素の一般表式の報告は無く、今回はじめてこれを導出し論文発表した。この論文において、表式の導出法が従来とは異なり簡明であること、および、導出された表式がコンパクトなものになっている点が特長である。この表式を使用して1電子軌道関数を変分法で決定する方程式も導出して論文発表した。この方程式は従来の方法におけるHartree-Fock方程式に該当するものだが、相関因子Cに由来する電子相関が考慮されている点が特徴である。これらの表式と変分方程式により上記波動関数を実際に計算するための基本数式が整ったことになる。この変分方程式を行列方程式に変換することと実際の計算において多数の項を効率的に求値するためのアルゴリズムの開発が今後の課題として残っている。

Electronic correlation is considered as an important factor in the physical and chemical properties of molecular systems The interaction method between configurations and the kinetic method are considered to be electron correlation. In recent years, the speed of computer computation has been greatly improved. The new method is necessary, and the electron correlation factor is the main factor in this study. The electron ratio is related to the distance between electrons γ^<ij>, which contains the correlation factor C and the product of Φ. The expression of 3 electrons or more appears. 3. The general expression of the elements of the matrix above the electron is not available, but is now available. This paper introduces the derivation method of the expression. The expression is concise. The expression is long. The equation is derived by using the equation of electron orbital correlation. This equation is based on the Hartree-Fock equation. The equation of the equation The equation is transformed into a matrix equation, and the calculation of the matrix equation is carried out.

项目成果

S.Obara: "The variational eguation satisfied by spin-orbitals composing the N-electron wave function including interelectronic distances" J.Hokkaido Univ.Edu.(印刷中).

S.Obara：“组成包含电子间距离的 N 电子波函数的自旋轨道所满足的变分方程”J.Hokkaido Univ.Edu.（出版中）。

S.Obara: "A general expression of matrix element for multi-electron operators over N-electron wave functions" J.Hokkaido Univ.Edu.(印刷中).

S.Obara：“N 电子波函数上多电子算子的矩阵元素的一般表达式”J.Hokkaido Univ.Edu.（正在出版）。

S.Obara: "A New Recursion Formula to Evaluate Molecular Integrals over Gaussian Functions" Proceedings of the 6th Joint EPS-APS International Conference on Physics Computing. 495-502 (1994)

S.Obara：“用于评估高斯函数分子积分的新递归公式”第六届 EPS-APS 国际物理计算联合会议论文集。