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環状オリゴ糖の不斉認識機構の解明とキラル分離剤としての評価

环状寡糖不对称识别机制的阐明及其作为手性分离剂的评价

基本信息

批准号：
06225238
负责人：
加納航治
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Doshisha University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1994
资助国家：
日本
起止时间：
1994 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

(1)シクロデキストリンによるビナフチル類の不斉認識機構ビナフチル類として1,1′-ビナフチル-2,2′-ジイルハイドロゲンホスフェート(BNP)および1,1′-ビナフタレン-2,2′-ジカルボン酸(BNC)を用い、β-シクロデキストリン(β-CDx)および完全メチル化β-CDx(TMe-β-CDx)によるこれらビナフチル類の軸不斉認識機構につき検討した。不斉認識能の弱いβ-CDxの場合、いずれのエナンチオマーに対しても包接は負のエンタルピー変化(ΔH)および正のエントロピー変化(ΔS)を示した。一方、高い不斉認識能を有するTMe-β-CDxの場合にはより安定な錯体を形成するエナンチオマーについての熱力学的パラメータは負のΔH、正のΔSであったが、包接され難いエナンチオマーに対しては負のΔH、負のΔSを示した。さらに^1H NMRによる検討から、包接され易い(S)-BNPでは親水部をTMe-β-CDxの空洞に挿入した構造の錯体を形成しているのに対し、包接され難い(R)-BNPでは親水部を空洞外に置き、疏水部の一部を空洞内へ挿入した錯体が生成することが明らかにされた。このことは、分子力場-分子動力学計算から予測される構造にもほぼ一致した。以上の実験結果からかかる系の不斉認識機構の輪郭はぼ解明されたといえる。今後はホストーゲスト間の立体構造の関係と認識現象についての詳細を検討する必要がある。(2)キャピラリーゾーン電気泳動(CZE)による光学分割我々はCZEがシクロデキストリン(CDx)による不斉認識の研究に極めて有効に利用できることを報告してきたが、今回はアルカロイドの立体異性体認識に対してCZEを適用した。アルカロイドとしてはシンコニン、シンコニジン、キニ-ネ、キニジンを用いた。その結果TMe-β-CDxを除く多くのCDxがこれらのアルカロイドの立体異性体を認識し、^1H NMRからその機構を推定することができることを見いだした。

(1)The identification mechanism of the type of identification is the 1,1′-vip-2,2 ′-vip-1,1′-vip-2,2 ′-vip-2,2 ′-vip-1,1 ′-vip-2,2 ′-vip-vip-2,2 ′ vip-2,2 ′ vip β-CDx(TMe-β-CDx) is a completely different type of axis recognition mechanism. In the case of weak β-CDx, it is not recognized that the energy is weak, and the energy is weak, and the energy is weak. In the case of a square, high and non-uniform cognitive energy, TMe-β-CDx, the formation of stable and complex bodies, the formation of negative ΔH, positive ΔS, and the inclusion of negative ΔH and negative ΔS are indicated. The 1H NMR spectra of (S)-BNP and (R)-BNP show that the hydrophilic part is located outside the cavity and a part of the hydrophobic part is located inside the cavity. Molecular force field-molecular dynamics calculation, prediction and structural analysis The above results are based on the understanding of the organization's wheel. In the future, it is necessary to discuss the relationship between spatial structures and understand phenomena in detail. (2)The optical segmentation of CZE electrophoresis (CDx) was studied in this paper, and the application of CZE to the recognition of stereoisomers was reported. In this case, it is necessary to use the following methods: As a result, TMe-β-CDx is divided into many CDx molecules, and the structure of CDx molecules is estimated by 1H NMR.