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有機電解合成におけるメディエーター反応の機構の解明

阐明有机电合成中介体反应的机理

基本信息

批准号：
06226258
负责人：
松田好晴
金额：
$ 1.6万
依托单位：
Yamaguchi University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1994
资助国家：
日本
起止时间：
1994 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

I 金属イオンメディエータによるアルキルベンゼン類の酸化反応の速度論的解析セリウムイオン(Ce(IV))によるアルキルベンゼン類から芳香族アルデヒド類への酸化反応を検討した。アルデヒドが高収率で得られる場合(p-メチルアニソール/H_2SO_4,p-メチルフェネトール/H_2SO_4),Ce(IV)と基質の酸化還元電位の差に最適値があることが判った。また,アルデヒド生成の見かけの二次反応速度定数は,電子移動が吸熱的に起こる範囲では外圏型電子移動反応のMarcus理論に従うことが見いだされた。II 有機溶液中におけるアルコールの電気化学的酸化反応へのフラビン類縁体メディエーターの適用有機溶媒に可能なフラビン類縁体であるリボフラビンテトラアセテート(Fl)を光励起してFlを適用することを検討した。その結果アセトニトリル中過塩素酸存在下,Flを光励起することによりこれがメディエーターとして作用し,ベンジルアルコールからベンズアルデヒドへの電気化学的酸化反応が選択的に進行した。III 主鎖中にレドックス官能基を付与したポリマーメディエーターの開発キノン型レドックスサイトを持つポリマーの簡便な合成法を探索し,得られたポリマーの酸化還元特性と,メディエーターとしての利用の可能性を検討した。すなわち,2,5-ジメトキシアニリンの電解酸化重合と酸性溶液中での加水分解により得たポリ(2,5-ジヒドロキシアニリン)は主鎖中にキノン型レドックスサイトを有しており,電極上でキノン型のレドックス応答を示すことが判った。さらにこの電極を用いてCo(III)錯体のレドックス応答を測定したところ,ポリ(2,5-ジヒドロキシアニリン)中のレドックスサイトがメディエーターとして作用することが見いだされた。

The rate-theoretic analysis of acidizing reaction of Ce (IV), Ce(IV), Ce(IV) The optimum value of Ce(IV) and the potential difference between the acidizing and reducing elements of the matrix is obtained when the high recovery rate is obtained (p-/H_2SO_4, p-/H_2SO_4). The velocity of the second reaction is determined by the electron movement and the absorption of heat. II. Electrochemical Acidification of Organic Solvents in Organic Solutions and Application of Organic Solvents in Possible Organic Solvents In the presence of peracetic acid,Fl is excited by light, and the electrochemical acidification of Fl is carried out. III. A simple synthesis method for the assignment of functional groups in the main lock was explored, and the acidizing and reducing properties of the functional groups were obtained. The possibility of utilization of the functional groups was discussed. Electrolytic Acidification of Electrolyzed Electro In this case, the electrode function of Co(III) is determined. The electrode function of Co(III) is determined. The electrode function of Co (III) is determined by the electrode function of Co (III).