有機電解合成におけるメディエーター反応機構の解明

有机电合成中介体反应机理的阐明

• 批准号: 05235234
• 负责人: 松田 好晴
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: Yamaguchi University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-05235234/
• 关键词: 有機電解合成; メディエータ; 反応機構; 金属イオン; フラビン類縁体; アルキルベンゼン; キノン; アセトアルデヒド

I 金属イオンメディエータによるアルキルベンゼンの酸化によるアルデヒド生成硫酸中でCe(IV)メディエータ(Ce(IV)/H_2SO_4)を用いると,p-メチルアニソールの酸化によりp-アニスアルデヒドが高収率で得られた。また、Ce(IV)/H_2SO_4よりも酸性水溶液中でのカソードピーク電位(Ered)が高いCe(IV)/HClO_4は、アセトニトリル溶液中での見かけの酸化電位(Es,ox)がより高いp-キシレンからp-トルアルデヒドの生成に対して高い効率を示した。その他のメディエータと基質についても検討した結果、芳香族アルデヒド生成における収率と反応選択性はEs,oxとEredの電位的な相互関係によってほぼ決定づけられることがわかった。II 有機溶媒中におけるフラビン類縁体のメディエータへの適用有機溶媒に可溶なフラビン類縁体であるリボフラビンテトラアセテート(Fl)のジヒドロ還元体(FlH_2)は、アセトニトリル中において様々な基質を還元できることがわかった。即ち、キノン類、脂肪族アルデヒドあるいは芳香族アルデヒド類を還元して対応するアルコールを与えることを見いだした。またアセトニトリル中FlまたはFlH_2をメディエータとし、過塩素酸存在下基質の電気化学的還元反応を検討した。試験極にはおもに金電極を用いた。メディエータとしてFlを用いた場合、生成したアルコールは使用したメディエータとほぼ等量であった。ここで、メディエータをFlからFlH_2にかえると生成量は飛躍的に増大し、アセトアルデヒドの場合、ほぼ100%の収率でアルコールが得られた。

In the case of Ce(IV)-(Ce(IV)/H_2SO_4), the acid conversion of Ce(IV)-(Ce(IV)/H_2SO_4) is very high. Ce(IV)/H_2SO_4 ratio is higher than Ce(IV)/HClO_4 ratio. The acidity potential (Es,ox) of Ce(IV)/HClO_4 ratio is higher than Ce(IV)/HClO_4 ratio. The relationship between the potential of aromatic compounds and the potential of oxygen and Ered is determined by the results of the matrix analysis. II. Organic solvent: soluble organic solvent: soluble organic solvent: soluble It is possible to combine all kinds of all-purpose devices such as chips, cocktails, and aliphatic all-purpose devices with aromatic all-purpose devices. The electrochemistry of the matrix in the presence of peracetic acid was studied. Test electrode The use of the field, the production of the field, the use of the field, the production of the field, the production of the field In the case of a rapid increase in the amount of production, the rate of recovery of 100% is reduced.

项目成果

Masayuki Morita: "A Consideration of the Indirect Electrooxidation of Alkylbenzenes by Metal-Ion Mediators" Bulletin of Chemical Society of Japan. 66. 2747-2750 (1993)

Masayuki Morita：“金属离子介体对烷基苯的间接电氧化的考虑”日本化学会会刊。

Shunichi Fukuzumi: "Electron transfer chemistry of hydride and Carbanion donors.Hydride and carbanion transfer via electron transfer" Chemical Physics. 176. 337-347 (1993)

Shunichi Fukuzumi：“氢化物和碳负离子供体的电子转移化学。通过电子转移进行氢化物和碳负离子转移”化学物理。