生体機能型遷移金属錯体をメディエーターに用いる有機合成法の開発

以生物功能过渡金属配合物为介体的有机合成方法的发展

• 批准号: 06226254
• 负责人: 井口 勉
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Okayama University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06226254/
• 关键词: 電解還元; 間接電解反応; メディエーター; コバロキシム; コバルト錯体; ラジカル環化; 反応性電極; 1,2-アシル転位

(1)ブロモアルケンおよびアルキンのラジカル環化。コバルト錯体-反応性電極で構成される複合金属レドックス系による1-ブロモ-3-オキサ-5-アルキン体のラジカル環化を検討した。非分離セル中、支持塩Et_4NOTsを含むメタノール中、コバルト錯体としてコバロキシム(5mol%)を加え、反応性電極として2枚の亜鉛電極を用いて10V(100-120mA)の定電圧下で電解を行ない目的の環化生成物を好収率で得た。反応性電極の種類として亜鉛が優れており、コバルト錯体としてコバロキシムが5mol%の添加で効率よく循環することがわかった。本法は、反応操作が簡便であり、中性条件が用いられ、塩基に弱い官能基を有する化合物にも適用できる等の特長があった。(2)2-(ブロモメチル)ケトンの1,2-アシル転位。2-(ブロモメチル)シクロアルカノンの1,2-アシル転位による環拡大エノン体への変換を検討した。本変換で循環性コバルト錯体と溶出電極の種類を変え、その影響を調査した。この場合、コバルト錯体として[Co(III)(DO)(DOH)pn]Cl_2、溶出電極として亜鉛が優れていた。

(1) the environmental protection of environmental protection should be carried out in various areas. The system of complex metal materials is very sensitive to the environmental impact of environmental protection. In the non-separation system, in the Et_4NOTs system, in the system, in the system, Anti-sex electricity, such as anti-sex electricity, do not pay any attention, do not pay attention, do not pay attention, do not add a rate of 5mol%, and follow the trend. In this method, the reverse operation is convenient, the neutral condition is sensitive, and the base is weak. There are some special features, such as the use of phosphonium compounds, and so on. (2) 2-(excuse me) I don't know how to do it. 2 In this system, the environmental control system will be used to dissolve the cathode materials, and the environmental impact will be affected. The wrong body [Co (III) (DO) (DOH) pn] Cl_2, and the stripping electrodes are in good agreement with each other.

项目成果

146-149 (1994)

146-149 (1994)

井口 勉: "パラジウムを用いる電解酸化反応" 化学工業. 45.

Tsutomu Iguchi：“使用钯的电解氧化反应”化学工业45。

井口 勉: "Indirect Electrochemical Radical Cyclization of Bromo Acetals by the Combined Use of Cobaloxime and Sacrificial Electrode" Bulletin of the Chemical Society of Japan. 67. 595-598 (1994)

Tsutomu Iguchi：“联合使用钴肟和牺牲电极对溴缩醛进行间接电化学自由基环化”日本化学会通报 67. 595-598 (1994)。

井口 勉: "Oxidations of Dihydroxyalkanoates to Vicinal Tricarbonyl Compounds with a 4-BzoTEMPO-Sodium Bromite System or by Indirect Electrolysis Using 4-BzoTEMPO and Bromide Ion" Chemistry Letters. 1411-1414 (1994)

Tsutomu Iguchi：“使用 4-BzoTEMPO-亚溴酸钠系统或通过使用 4-BzoTEMPO 和溴离子的间接电解将二羟基链烷酸酯氧化为连位三羰基化合物”化学快报 1411-1414 (1994)。

井口 勉: "Baeyer-Villiger Type Oxidation in a Dioxygen-Arenecarbaldehyde-Ruthenium Dioxide or Manganese Dioxide System" Synlett. 1037-1038 (1994)

Tsutomu Iguchi：“双氧-芳烃甲醛-二氧化钌或二氧化锰体系中的 Baeyer-Villiger 型氧化”Synlett 1037-1038 (1994)。