多機能性メディエーターによる新規間接電解反応の開発

使用多功能介体开发新型间接电解反应

• 批准号: 06855103
• 负责人: 小松 直樹
• 金额: $ 0.58万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-06855103/
• 关键词: ビスマス塩; レドックス; メディエーター; ビスマス錯体; 酸化

当初、掲題の間接電解反応について検討を行なう予定であったが、研究代表者の移動に伴い、ビスマス(III)塩の3価-5価間のレドックス用いたメディエーターシステムの構築とその有機合成への応用という課題で検討を行なったので、その成果について報告する。1.各種ビスマス(III)塩および錯塩の合成ビスマス(III)塩としてBi[N(SiMe_3)_2]_3,Bi(CH_2SiMe_3)_3,を合成し、また、その錯塩としてハロゲン化ビスマス(III)、硝酸ビスマス(III)とクラウンエーテル、エチレングリコールオリゴマー、ピリジン、ビピリジン、1,10-フェナントロリン、テトラフェニルポルフィリンとの組み合わせで合成を行なった。2.各種ビスマス(III)塩および錯塩をメディエーターとする酸化反応の検討酸化反応としては最初ヨードシルベンゼンを共酸化剤とする無置換オレフィンのエポキシ化について検討を行なったが、いずれのビスマス化合物においても目的生成物は得られなかった。次にアルコールの酸化について、同様の反応条件で検討を行なったところ、未だ満足できる値ではないものの、塩化ビスマス(III)-ピリジン錯体においてターンオーバー4〜5で酸化生成物が得られている。3.機構的考察合成した各種ビスマス(III)塩および錯塩についてサイクリックボルタノグラムを測定し、その酸化電位および触媒反応への適性を検討した。

In this paper, the author discusses the indirect electrolysis reaction system and its application in the field of organic synthesis, and reports the results of the study. 1. All kinds of [N(SiMe_3)_2]_3,Bi (CH_2SiMe_3)_3, which is composed of the following components: (III),(III),(III 2. All kinds of compounds (III) can be used for acidification reaction, acidification reaction, initial acidification reaction, non-substitution reaction, and target reaction. The acid reaction conditions are the same, and the acid reaction products can be obtained from (III)-(III). 3. The mechanism of the synthesis of various kinds of substances (III) is discussed.

项目成果

田中 英雄: "Use of aluminum as an electronpool. Reductive coupling of iodobenzenes promoted by electron transfer in a Ni/Pb/Al multi redox system" Inorg.Chim.Acta. 222. 323-326 (1994)

Hideo Tanaka：“使用铝作为电子库。Ni/Pb/Al 多氧化还原系统中电子转移促进的碘苯的还原偶联”Inorg.Chim.Acta 222. 323-326 (1994)